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鍵長是兩個成鍵原子A和B的平衡核間距離。它是了解分子結構的基本構型參數,也是了解化學鍵強弱和性質的參數。
對於由相同的A和B兩個原子組成的化學鍵:鍵長值小,鍵強;鍵的數目多,鍵長值小。在實際的分子中,由於受共軛效應、空間阻礙效應和相鄰基團電負性的影響,同一種化學鍵鍵長還有一定差異。
由大量的鍵長值可以推引出成鍵原子的原子半徑;反之,利用原子半徑的加和值可得這種化學鍵的典型鍵長。若再考慮兩個原子電負性差異的大小予以適當校正,和實際測定製會符合得很好。
原子間的鍵長,在固相中通過X射線衍射法予以測定,在氣相中通過微波光譜法近似測量的。為數較少的簡單的氣態分子和X-H鍵長已通過光譜法和中子衍射法測出。
給定原子對之間的鍵在不同分子之間可能有所不同。 例如,甲烷中的碳氫鍵與氯甲烷中的碳氫鍵不同。 然而,當一般結構相同時,可以進行概括。
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