Roothaan方程Hartree-Fock分子軌道模型的擴展,有時也稱為Hartree-Fock-Roothaan方程或簡稱HFR方程。與它的原型HF方程不同,HFR方程中,會將分子軌道展開成一組基函數的線性組合,這組基函數可以是原子軌道,也可以是以原子為中心的數學函數,如Slater函數,Gauss函數等。以這組基函數來求解HF方程,就可以得到Roothaan方程Roothaan方程為HF方法在分子體系中的應用提供了一條道路。

設分子軌道可以展開為,其中為原子軌道或其他基函數,是係數. 將該分子軌道代入HF方程中可得

其中的就是Fock算符。現在將上式兩邊左乘然後對全空間積分,可以得到常見的HFR方程

黑體的為Fock矩陣,其矩陣元

黑體的為重疊矩陣,其矩陣元

參見

哈特里-福克方程

計算化學

Wikiwand in your browser!

Seamless Wikipedia browsing. On steroids.

Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.

Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.