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四重鍵(英語:Quadruple bond),又稱四鍵或肆鍵,是以四對價電子在兩個原子間形成的共價鍵,比常見的雙鍵和三鍵更加複雜[1]。過渡金屬(如錸、鍀、鎢、鉬和鉻)最常形成穩定的四重鍵,涉及的配體多為π鹼,而非π酸配體。
1844年,Eugène-Melchior Péligot第一個合成了含有四重鍵的化合物——(乙酸鉻(II))。但接下來的一個世紀內卻沒有人意識到其中成鍵的獨特性。[2]
1964年,弗蘭克·阿爾伯特·科頓以(八氯合二錸酸鉀)為例,首次提出了四重鍵的概念。[3]多數關於四重鍵的研究都是出於科頓和他的同事之手。