Perkow反應(Perkow reaction)
亞磷酸三烷基酯與鹵代酮反應生成烯基二烷基磷酸酯和鹵代烴。[1]
此反應常為 Michaelis-Arbuzov 反應的副反應。
反應機理
亞磷酸酯對鹵代酮發生親核取代,生成鏻鹽,發生酮-烯醇互變異構,再受鹵離子進攻,得最終產物磷酸酯。
如果不發生酮-烯醇異構,則得 Arbuzov 產物(以灰色表示)。
應用
1、六氯丙酮與亞磷酸三乙酯的 Perkow 產物,再用2,2,2-三氟乙醇鈉處理得到的兩性離子,與呋喃發生[4+3]環加成,用於新穎的驅蟲劑之合成[2]
2、如下喹啉衍生物,取代基為正丁基時,亞磷酸酯加到C-4羰基上(作者推測),再經分子內重排,得到烯基磷酸酯;取代基為苯基時(未畫出),亞磷酸酯加到三氟乙酰氧基的羰基上,經過重排後,最終得到乙基烯醇醚。[3]
參見
參考資料
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