夏皮罗反应

夏皮罗反应（Shapiro reaction）为一有机反应，透过醛或酮的对甲苯磺酰腙在2摩尔的强碱（如正丁基锂）作用下发生消除生成烯烃。^[1][2][3]

夏皮罗反应
命名根据	Robert H. Shapiro
反应类型	偶联反应
标识
有机化学网站对应网页	shapiro-reaction
RSC序号	RXNO:0000125

Shapiro反应

反应由美国化学家罗伯特·夏皮罗在1967年发现。是从酮制取烯烃的方法。^[4]

反应机理

醛、酮与对甲苯磺酰肼^[5] 反应生成腙，在两分子强碱作用下，腙氮原子上和 α-碳上的氢相继被碱夺取，生成双负离子中间体，该中间体然后放出氮气，生成烯基锂。烯基锂中间产物可以被亲电试剂（R'-X）捕获，生成取代烯烃，^[6] 也可以与水作用，水解生成烯烃。^[7]

Shapiro反应的机理

Shapiro 反应与 Bamford-Stevens反应相似，也是由对甲苯磺酰腙生成烯烃，不过 Shapiro 反应的中间体为双负离子，而非卡宾或碳正离子，因此发生重排的倾向较小。但 Shapiro 反应产物的 E/Z 选择性不高。

这个反应一般主要生成少取代的烯烃。

应用

1、樟脑 (1)经过中间体腙 (2)生成烯基锂 (3)，(3) 与水作用生成 2-冰片烯 (4)，也可以与溴代烃 (d)生成烷化产物 (5)。

樟脑的Shapiro反应

参见

• 化学反应列表
• 腙的碘化反应
• Bamford-Stevens反应

参考资料

1. Robert H. Shapiro ; Lipton, M.F.; Kolonko, K.J.; Buswell, R.L.; Capuano, L.A. Tetrahedron Lett., 1975, 1811. doi:10.1016/S0040-4039(00)75263-4
2. Shapiro, R. H. Org. React., 1976, 23, 405. （综述）
3. Adlington, R.M.; Barret, A.G.M. Acc. Chem. Res., 1983, 16, 55. （综述）
4. Shapiro, Robert H.; Heath, Marsha J. Tosylhydrazones. V. Reaction of Tosylhydrazones with Alkyllithium Reagents. A New Olefin Synthesis.. Journal of the American Chemical Society. 1967-10, 89 (22) [2024-01-19]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00998a601. （原始内容存档于2024-01-19） （英语）.
5. Organic Syntheses Coll. Vol. 5, p.1055 (1973); Vol. 40, p.93 (1960) (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
6. Organic Syntheses Coll. Vol. 7, p.77 (1990); Vol. 61, p.141 (1983). (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
7. Shapiro, R. H.; Duncan, J. H. Organic Syntheses Coll. Vol. 6, p.172 (1988); Vol. 51, p.66 (1971). (Article （页面存档备份，存于互联网档案馆）)