维兰德-米舍尔酮

维兰德-米舍尔酮（Wieland–Miescher ketone）是一种双环二酮类，用作很多固醇类和萜类化合物的合成前体。它以在汽巴-嘉基的两位早期研究者卡尔·米舍尔（Karl Miescher）和彼特·维兰德（Peter Wieland）的名字命名。^[3]

维兰德-米舍尔酮
IUPAC名 8a-Methyl-3,4,7,8-tetrahydro-2H-naphthalene-1,6-dione
英文名	Wieland–Miescher ketone
识别
CAS号	20007-72-1  N 20007-72-1  N
PubChem	89262
ChemSpider	80553
InChIKey	DNHDRUMZDHWHKG-UHFFFAOYAC
性质
化学式	C11H14O2
摩尔质量	178.23 g·mol⁻¹
外观	米色固体[1]
熔点	47-50 °C（320-323 K）（[1]）
沸点	109-115 °C（382-388 K）（6.7 Pa[2]）
危险性
安全术语	S：S24/25
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

最早方法是利用2-甲基-1,3-环己二酮与丁烯酮之间的罗宾逊成环反应得到外消旋的维兰德-米舍尔酮。中间产物醇不分离出来。2-甲基-1,3-环己二酮可由间苯二酚用雷尼镍氢化为1,3-环己二酮，然后再用碘甲烷对其烯醇负离子进行烷基化得到。^[4]

20世纪80年代时有人利用Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反应，以催化量的L-脯氨酸作为手性助剂，实现了维兰德-米舍尔酮的对映选择性合成：^[5]

2000年 Barbas 等实现了一锅合成法合成 W-M 酮：^[6]

参见

• Hajos-Parrish酮

参考资料

1. Sicherheitsdatenblatt Acros^{[永久失效链接]}
2. Sicherheitsdatenblatt Sigma-Aldrich
3. Wieland, P.; Miescher, K. (1950), Über die Herstellung mehrkerniger Ketone., Helv. Chim. Acta 33, 2215. doi:10.1002/hlca.19500330730
4. A. B. Mekler, S. Ramachandran, S. Swaminathan, and Melvin S. Newman, "2-Methyl-1,3-cyclohexanedione （页面存档备份，存于互联网档案馆）", Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.743 (1973); Vol. 41, p.56 (1961).
5. Paul Buchschacher, A. Fürst, and J. Gutzwiller, "(S)-8a-Methyl-3,4,8,8a-Tetrahydro-1,6(2H,7H)-Naphthalenedione （页面存档备份，存于互联网档案馆）", Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.368 (1990); Vol. 63, p.37 (1985).
6. Tommy Bui and Carlos F. Barbas. A proline-catalyzed asymmetric Robinson annulation reaction. Tetrahedron Letters. 2000, 41 (36): 6951–6954. doi:10.1016/S0040-4039(00)01180-1.