硫氰酸钴

硫氰酸钴是一种易潮解的黄棕色的固体，可溶于水和乙醇。^[4][1]

硫氰酸钴
IUPAC名 Cobalt(II) thiocyanate
别名	Cobaltous thiocyanate
识别
CAS号	3017-60-5  Y
PubChem	18174
ChemSpider	17166
InChI	1/2CHNS.Co/c2*2-1-3;/h2*3H;/q;;+2/p-2
InChIKey	INDBQWVYFLTCFF-NUQVWONBAI
EINECS	221-156-8
性质
化学式	Co(SCN)2
摩尔质量	175.098 g·mol⁻¹
外观	黄棕色粉末(无水) 深蓝色晶体(半水)[1] 紫色晶体(三水) 深紫红色晶体(四水)[2]
溶解性（水）	7.8（18 °C）[3]
危险性
警示术语	R：R20 R21 R22 R32 R50 R53
安全术语	S：S13 S60 S61
MSDS	External MSDS
欧盟分类	Xn N
相关物质
其他阴离子	氯化钴 硫酸钴 硝酸钴
其他阳离子	硫氰酸亚铁 硫氰酸铁 硫氰酸镍 硫氰酸铅
相关化学品	硫氰
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

硫氰酸钴(II)可以通过硫酸钴和硫氰酸钡的反应制备，反应产生硫酸钡沉淀，而硫氰酸钴留在溶液中：^[5][4]

CoSO₄ (aq) + Ba(SCN)₂ (aq) → BaSO₄ (s) + Co(SCN)₂ (aq)

过滤并浓缩溶液，得到三水合硫氰酸钴，用浓硫酸或五氧化二磷干燥得到半水合物，若加热至105℃则得到无水物。^[4]
硫氰酸钴(II)也可以利用碳酸钴和硫氰酸反应制得：

2 HSCN + CoCO₃ → Co(SCN)₂ + H₂O + CO₂↑

将反应后得到的溶液浓缩，可以结晶出深紫红色的四水合硫氰酸钴^[2]。

物理性质

硫氰酸钴可溶于水、乙醇和乙醚^[3]，其稀的水溶液是玫瑰红色的，浓水溶液是深蓝色的^[1]，其乙醇溶液也是蓝色的。无水物是黄棕色的，半水合物是深蓝色的，而三水合物确是紫色板状的正交结晶。^[4][3]

化学性质

硫氰酸钴可以和其他硫氰酸盐反应^[6]：

Co(SCN)₂ + 2 KSCN → K₂[Co(SCN)₄]

Co(SCN)₂ + 2 NH₄SCN → (NH₄)₂[Co(SCN)₄]

Co(SCN)₂(浓) + AgSCN(s) + 2 H₂O → CoAg(SCN)₃·2H₂O（蓝色）

硫氰酸钴和氨基钾在液氨中发生复分解反应，产生絮状的氨基钴(II)沉淀^[6]：

Co(SCN)₂ + 2 KNH₂ → Co(NH₂)₂↓ + 2 KSCN

配合物

Co(II)配合物

硫氰酸根离子可以和钴形成阴离子配合物[Co(NCS)₄]^2-，在有机溶剂中形成蓝色溶液，但在稀的水溶液中水解，而变成粉红色。[Co(NCS)₄]^2-的铵盐、钠盐和钾盐可溶，汞(II)盐难溶。其铵盐可以被戊醇和乙醚从水中萃取。^[7][8]

除了最常见的[Co(NCS)₄]^2-之外，[Co(NCS)]⁺和[Co(NCS)₆]^4-等物种也在溶液中存在^[9]。

以上硫氰酸钴配阴离子中，硫氰酸根均以氮原子配位，而在配合物[Co(SCN)₂(Ph₃P)₂]中，硫氰酸根以硫原子配位。^[10]

Co(III)配合物

Co(III)的硫氰酸根配合物有Co(tacn)(NCS)₃(tacn=1,4,7-三氮环壬烷)、Co(dan)(NCS)₃(dan=1,4,7-三氮杂庚烷)等^[11]。

用途

硫氰酸钴可以用来检验可卡因的存在。

参考资料

1. 《无机化合物的性质表解》.商务印书馆.1957.第四组 铁 钴 镍 锰 锌. 硫氰化物
2. 《无机化学丛书》.第九卷 锰分族 铁系 铂系. 张青莲 主编. 2.3.2 钴(II)的简单化合物. P₃₀₀. 硫氰酸钴(II)
3. 《兰氏化学手册》. J.A. 迪安 主编. 尚久方 等 译.科学出版社.1991年.页码：4-42
4. 《无机化合物合成手册》第二卷.日本化学会 编.安家驹 陈之川 译.化学工业出版社.P485.【1097】硫氰酸钴（cobalt(II) thiocyanate）
5. Cano, F. H.; García-Blanco, S.; Laverat, A. G. The crystal structure of cobalt(II) thiocyanate trihydrate. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1976, 32 (5): 1526. doi:10.1107/S0567740876005694.
6. 《无机化学反应方程式手册》.曹忠良 王珍云 编.13.2 钴. P₃₆₁. Co(SCN)₂条目
7. 《无机化学丛书》.第九卷 锰分族 铁系 铂系. 张青莲 主编. 2.3.4 钴(II)的络合物. P₃₁₉. 硫氰酸根络合物
8. 《无机化学实验》.蒋碧如 潘润身 编.高等教育出版社.实验二十九 铁 钴 镍. P₁₃₂
9. Nature of Cobalt-Thiocyanate Reaction. P. W. West , C. G. de Vries著. Anal. Chem., 1951, 23 (2), pp 334–337 DOI: 10.1021/ac60050a027
10. 《无机化学丛书》.第五卷 氧 硫 硒分族. 张青莲 主编. 3.14 硫氰、硫氰酸及其盐. P₂₂₀. ISBN 978-7-03-030544-2
11. Co(tacn)(NCS)₃ Synthesis and Thiocyanate Photosubstitution. Yield Enhancement by Added Thiocyanate.A. D. Kirk , L.-Z. Cai著.Inorg. Chem., 1995, 34 (15), pp 3986–3992 DOI: 10.1021/ic00119a021