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朱启南生于温州楠溪江中游的古庙港。在初中时开始了射击生涯之路，早年就读于温州业馀体校，随后在温州体校接受了5年的专业训练，2002年晋升浙江省射击队。2003年12月入选国家队、夺得了全国射击冠军赛中的男子10米气步枪冠军、长沙第五届全国城市运动会50米运动步枪金牌。
2004年，泰国世界杯10米气步枪冠军、亚洲锦标赛10米气步枪个人冠军以及雅典奥运中的10米气步枪金牌，朱启南在资格赛中打破了奥运会纪录，随后在决赛中打破了10发决赛的世界纪录。[2]
2005年，朱启南荣获年度男子最佳新人奖。2006年，他在多哈亚运会中，与搭档刘天佑和李杰赢得了男子团体气步枪金牌，也是多哈亚运会的首枚金牌[3]。同年4月，在世界杯美国站，他在10米气步枪项目上折桂。
2007年4月，在世界杯美国站10米气步枪比赛中再次夺冠。随后在同年10月的武汉六城会中以703.7环的成绩打破男子10米气步枪的总成绩世界纪录，为温州夺得一枚金牌[4]。
在2008年北京奥运会10米气步枪比赛中，朱启南以总分699.7环获得银牌。他以597环资格赛第二的成绩晋级决赛。在决赛中，朱启南9发后落后于芬兰射手亨利·海基宁和印度射手阿比纳夫·宾德拉，最后一发成功超越了资格赛排名第一的海基宁，但以0.8环之差落后于表现神勇的阿比纳夫·宾德拉，获得一枚银牌[5][6][7]。
在第五届东亚运动会比赛中，朱启南在决赛打出703.1环，打破队友刘天佑保持的大会纪录，但仅以0.2环之差，未能刷新世界纪录。刘天佑就打出702环，赢得银牌。铜牌的日本选手山下敏和就打出697.5环。获得男子十米气步枪金牌。
2010年，朱启南在广州亚运会射击比赛中获得两金两铜[8]。射击男子10米气步枪团体赛上，朱启南与曹逸飞、俞继康搭档，以1784环的总成绩获得冠军[9]。
2011年9月22日，在波兰进行的射击世界杯总决赛中，朱启南先以600环平男子10米气步枪资格赛世界纪录，接著又以703.8环，将印度选手纳朗2008年所创总成绩世界纪录提高了0.3环，这是朱启南第二次改写该项目总成绩世界纪录。[10]
2012年8月，朱启南代表中国出战英国伦敦举行的奥林匹克运动会射击比赛男子10米空气步枪赛事，但预赛排名第10，未能进入决赛[11]，在稍后的男子50米步枪三姿决赛中，朱启南决赛100.2环，总成绩1270.2环排在第五[12]。
2016年，他参加中国国家队进入里约奥运会，在男子射击50米步枪三姿比赛中资格赛位列4名，决赛中排名第五[13][14]。
2017年朱启南退役后，任浙江省射击射箭自行车运动管理中心主任，后任杭州第十九届亚运会组委会竞赛部部长。2024年2月，任浙江省体育局副局长。[15]
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