有机钠化学

有机钠化学是研究含有碳-钠键的金属有机化合物（即有机钠化合物）化学的学科。^[1][2] 有机钠化合物的应用因为与有机锂化合物（同样位于元素周期表IA族）竞争而收到部分限制。尽管如此仍存在几种重要的化合物。

碳与碱金属原子形成的化学具有很强的极性，而碳原子具有强的亲核性(比较电负性，碳为2.55，而锂0.98、钠0.93、钾0.82、铷0.82)。最重要的有机钠化合物是环戊二烯基钠，它可以通过金属钠与环戊二烯反应来制备：

2 Na + 2 C₅H₆ → 2 NaC₅H₅ + H₂

更高级别的碱金属甚至可与非活性的烃类发生金属化反应，而且还可发生自身金属化反应：

2 NaC₂H₅ → C₂H₄Na₂ + C₂H₆

另一个副反应是β-消除反应:

NaC₂H₅ → NaH + C₂H₄

这类化合物具有的碳负离子的性质可以通过共振来使之稳定，比如三苯甲基钠（Ph₃CNa）这类化合物。

金属钠还能与烃发生单电子还原反应。与萘反应得到萘钠溶液。

C₁₀H₈ + Na → Na⁺[C₁₀H₈]^-•

在Wanklyn反应(1858)中^{[3] [4]}，钠代替了镁与二氧化碳进行类似于格氏试剂的反应：

C₂H₅Na + CO₂ → C₂H₅CO₂Na

最早制得的烷基钠是通过二烷基化合物（比如二乙基汞）进行Schorigin反应或Shorygin反应制备的^{[5] [6]}：

(C₂H₅)₂Hg + 2Na → 2C₂H₅Na

更高级的碱金属化学

更高级的碱金属有机金属化合物，包括有机钾化合物、有机铷化合物和有机铯化合物，比有机钠化合物更活泼因而用途有限。一种著名的试剂是施洛瑟碱，即正丁基锂与叔丁醇钾的混合物。这种试剂是超强碱，并可以与丙烯反应得到烯丙基钾 (KCH₂CHCH₂)。顺-2-丁烯和反-2-丁烯与碱金属反应时处于平衡状态：当碱金属为锂或钠时，异构化速度很快；而更高级的碱金属时，则平衡更趋缓慢。这是由于高级的碱金属因较大的空间位阻而阻止了异构化。^[7]

参考资料

1. Synthesis of Organometallic Compounds: A Practical Guide Sanshiro Komiya Ed. 1997
2. C. Elschenbroich, A. Salzer Organometallics : A Concise Introduction (2nd Ed) (1992) from Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
3. J. A. Wanklyn, Ann. 107, 125 (1858)
4. The Merck index of chemicals and drugs: an encyclopedia for chemists, Paul G. Stecher
5. P. Schorigin, Ber. 40, 3111 (1907)
6. P. Schorigin, Ber. 41, 2711, 27l7, 2723 (1908)
7. Manfred Schlosser. Superbases for organic synthesis. Pure and Appl. Chem. 1988, 60 (11): 1627–1634. doi:10.1351/pac198860111627.