四羰基合钴酸钠

四羰基合钴酸钠是四羰基钴酸的钠盐，化学式为Na[Co(CO)₄]，其中钴的氧化态为-1。

四羰基钴钠
别名	四羰基合钴(-1)酸钠 四羰基钴钠
识别
CAS号	14878-28-5  Y
性质
化学式	NaCo(CO)4
摩尔质量	193.967 g·mol⁻¹
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

在反应容器内加入CoCl₂、Na₂S₂O₃和甲醇，将CO充入反应容器，加入还原剂（如铁粉）后搅拌，在温热、常压下即可完成反应。^[1]

以Co(CH₃COO)₂和Na₂S₂O₄为起始原料，也能制得产物：^[2]

[Co(H₂O)₆]²⁺ + 11 CO + 12 OH^- → 2 [Co(CO)₄]^- + 3 CO₃^2- + 6 H₂O

反应机理如下：（副反应略去）

• 首先水合钴(II)离子和S₂O₄^2-反应，配体被取代而让Co(II)活化，使CO分子更容易发生亲核取代反应：

[Co(H₂O)₆]²⁺ + 2S₂O₄^2- → [Co(S₂O₄)₂]^2- + 6H₂O

CN⁻、S²⁻、S₂O₃^2-等都可活化Co(II)。

• CO插入[Co(S₂O₄)₂]^2-，并发生歧化反应：

[Co(S₂O₄)₂]^2- + 2 CO → [Co(CO)₂S₂O₄]^- + S₂O₄^-

2 [Co(CO)₂S₂O₄]^- → Co(CO)₄ + [Co(S₂O₄)₂]^2-

• 最后在还原剂（如Zn、Fe等）的存在下，使下反应持续向右进行：

2 Co(CO)₄ + 2OH⁻ + 3 [Co(S₂O₄)₂]^2- ⇔2 [Co(S₂O₄)₃]^3- + 2 Co(CO)₄^- + Co(OH)₂

参考文献

1. 宋伟红. 四羰基钴钠的制备研究 （页面存档备份，存于互联网档案馆）[J]. 工业催化, 2004. 12(6)
2. 余文丽, 郎春燕, 马玉刚. 四羰基钴钠的制备及其合成条件的优化. 天然气化工（C₁ 化学与化工）, 2012. (37): 44-47