和政公主出生时，父亲李亨为忠王，母亲吴氏是他的妾室，同母兄长李豫即唐代宗。公主三岁时，母亲吴氏逝世，由父亲的另一位妾室韦氏抚养。公主长大后聪明漂亮，多才多艺，很得父亲李亨喜欢。她个性敏惠，对抚养她并成为她嫡母的韦氏很孝顺。天宝九载（750年）春三月既望，封和政郡主（《和政公主神道碑[1]》称“封和政公主”，按唐制，太子之女受封应是郡主品级），郡主下嫁太子洗马柳潭，两人生下五子三女。
安史之乱时，安禄山攻陷京师长安。祖父唐玄宗出逃。郡主的一位异母姐姐（即宁国公主）新寡，她就抛弃自己三个儿子，夺去丈夫的马去载姐姐，夫妇二人徒步行走，日走百里，柳潭亲自打水砍柴，郡主亲自做饭，事奉姐姐。初，柳潭兄长柳澄之妻秦国夫人是杨贵妃的姐姐。杨氏家族势幸倾朝，郡主未尝利用这种关系谋取私利。柳澄夫妇死后，郡主抚养他们的儿子如亲生子。
天宝十四年（755年）秋八月，祖父唐玄宗至蜀后，沿用旧邑的名字册封她为和政公主，柳潭亦升为驸马都尉。广德二年（764年），吐蕃入寇，公主刚生完孩子，不顾柳潭坚决反对，坚持入内殿和代宗谈备边之计，第二天就去世了，年三十六。
公主子：曾任试太常少卿赐紫金鱼袋、将作少监柳晟；曾任鸿胪少卿、邕王傅柳晕；曾任试秘书丞赐紫金鱼袋、秘书少监柳杲；银青光禄大夫行殿中少监柳昱（生于760年）。幼子可能早夭。柳杲尚唐代宗女义清公主，柳昱尚唐德宗第五女宜都公主。有一女柳氏，后为河东郡太夫人，嫁宗正鸿胪二卿、桂州观察使兼御史中丞、赠尚书左仆射李杆，生银青光禄大夫、广州刺史兼御史大夫、岭南节度观察处置等使、上柱国、袭魏郡开国公、食邑二千户、赠工部尚书李从易。
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