夏皮罗反应（Shapiro reaction）为一有机反应，透过醛或酮的对甲苯磺酰腙在2摩尔的强碱（如正丁基锂）作用下发生消除生成烯烃。[1][2][3]
| 夏皮罗反应 | |
|---|---|
| 命名根据 | Robert H. Shapiro |
| 反应类型 | 偶联反应 |
| 标识 | |
| 有机化学网站对应网页 | shapiro-reaction |
| RSC序号 | RXNO:0000125 |
反应机理
醛、酮与对甲苯磺酰肼[5] 反应生成腙，在两分子强碱作用下，腙氮原子上和 α-碳上的氢相继被碱夺取，生成双负离子中间体，该中间体然后放出氮气，生成烯基锂。烯基锂中间产物可以被亲电试剂（R'-X）捕获，生成取代烯烃，[6] 也可以与水作用，水解生成烯烃。[7]
Shapiro 反应与 Bamford-Stevens反应相似，也是由对甲苯磺酰腙生成烯烃，不过 Shapiro 反应的中间体为双负离子，而非卡宾或碳正离子，因此发生重排的倾向较小。但 Shapiro 反应产物的 E/Z 选择性不高。
这个反应一般主要生成少取代的烯烃。
应用
1、樟脑 (1)经过中间体腙 (2)生成烯基锂 (3)，(3) 与水作用生成 2-冰片烯 (4)，也可以与溴代烃 (d)生成烷化产物 (5)。
参见
- 化学反应列表
- 腙的碘化反应
- Bamford-Stevens反应
参考资料
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