高碘酸根合镍酸盐是一类高碘酸根配位至形成的配位化合物,其中镍为+4价,为强氧化剂,可以将溴酸盐氧化至高溴酸盐

高碘酸镍钠NaNiIO6·0.5H2O和高碘酸镍钾KNiIO6·0.5H2O在1946年[1]由P. Ray和B. Sarma发现,它们是暗紫色的物质,[2]可由过硫酸盐在沸水中氧化混有高碘酸钾(或高碘酸钠)的硫酸镍得到。[2]用其它碱金属盐还能得到RbNiIO6·0.5H2O、CsNiIO6·0.5H2O或NH4NiIO6·0.5H2O。这些晶体难溶于水、酸或碱。[3]在制备反应中,臭氧也可用作氧化剂。[3]配合物的颜色是由于吸收的可见光波长小于800 nm,峰值在540 nm。[3]它们的晶体空间群P312。含的混合高碘酸根配合物与之同构。[3]

二高碘酸根合镍酸盐也称二羟基二高碘酸根合镍酸盐,[4]由两个高碘酸根阴离子配位至+4价的镍原子。[Ni(OH)2[IO5OH]2]6−和钠形成棕色的化合物 Na4H2[Ni(OH)2[IO5OH]2]·6H2O,以及Na5H[Ni(OH)2[IO5OH]2]·H2O[1]和橙色的钴盐[Co(en)3]2Ni(OH)2[IO5OH]2[5][6]钯、铜、银、金、钌和锇的二高碘酸根合镍酸盐类似物也是存在的。[5]二高碘酸根合镍酸盐是强氧化剂,可溶于碱性的水溶液中。在溶液中,根据pH和浓度不同存在[Ni(OH)2[IO3(OH)3]2]2−和[Ni(OH)2[IO3(OH)3][IO4(OH)2]]3−离子。[7]它将溴酸盐氧化至高溴酸盐的化学性质是罕见的,能够完成这一反应的氧化剂很少。反应中,四价镍会被还原为三价,并放出羟基自由基与溴酸根反应。Ni(III)将BrO42−转化之BrO4[7]固体单高碘酸根合镍酸盐KNiIO6·0.5H2O在氢氧化钾高碘酸钾的混合溶液中溶解,生成二高碘酸根合镍酸盐的溶液。[8]

参考文献

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