二碘化钐

二碘化钐（化学式：SmI₂），IUPAC名称为碘化钐(II)，绿色固体，用作有机合成中的单电子转移还原剂。对空气敏感，但是反应中可以允许水的存在。一般以0.1mol/L的THF深蓝色溶液的形式出售，钐为七配位，单帽八面体构型。^[2]

二碘化钐
IUPAC名 Samarium(II) iodide
英文名	Samarium(II) iodide
别名	碘化钐(II)、碘化亚钐
识别
CAS号	32248-43-4  Y
PubChem	141689
ChemSpider	125002
SMILES	I[Sm]I
InChI	1/2HI.Sm/h2*1H;/q;;+2/p-2
InChIKey	UAWABSHMGXMCRK-NUQVWONBAD
性质
化学式	SmI2
摩尔质量	404.17[1] g·mol⁻¹
外观	绿色固体[1]
熔点	520 °C（793 K）[1]
溶解性（水）	与水反应[1]
相关物质
其他阴离子	氯化钐(II)、溴化钐(II)
其他阳离子	碘化钐(III)、碘化铕(II)
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

三碘化钐高温分解、钐粉与1,2-二碘乙烷或二碘甲烷在无水四氢呋喃中反应^[3]都可以制得二碘化钐。

二碘化钐可参与的反应有：^[4]

• 酮或酯与碘代烃反应生成叔醇（Barbier反应），类似于格氏反应，生成新的碳-碳键。^[5]反应很快，常使用二碘化钐的四氢呋喃溶液，并加入催化量的碘化镍。

RI + R'COR" → R(R')C(OH)R"

SmI₂作Barbier反应的催化剂

• 将砜和亚砜还原为硫醚。反应有选择性，可以带着羰基官能团反应（如酯、酮、酰胺、醛等）。
• 卤代烃的脱卤化氢反应生成烃。
• 羰基化合物与简单烯烃偶联生成五元、六元或八元环。^[6]

随着反应进行，二碘化钐THF溶液的深蓝色逐渐变为淡黄色。反应后的二价钐用稀盐酸处理，以Sm³⁺的形式除去。

SmI₂作为碱，可以使甲苯磺酰基可以从N-甲苯磺酰胺中迅速离去。该反应对于合成不稳定的胺更有效，例如氮杂环丙烷：^[7]

使用SmI₂使甲苯磺酰基可以从N-甲苯磺酰胺中离去

在Markó-Lam去氧反应中，醇经过甲苯甲酸酯在SmI₂存在下的还原被迅速去氧。

使用SmI₂的Markó-Lam去氧反应

SmI₂的应用已经被较多地研究。^[8][9][10]

参考资料

1. CRC Handbook of Chemistry and Physics 97th Edition. 2016-06-24: 4–83. ISBN 1-4987-5428-7 （英语）. 使用|accessdate=需要含有|url= (帮助)
2. Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.
3. P. Girard, J. L. Namy and H. B. Kagan. Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis. 1. Mild preparation of samarium iodide and ytterbium iodide and their use as reducing or coupling agents. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102 (8): 2693–2698. doi:10.1021/ja00528a029.
4. (a) J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 2001, 2727-2751. (b) Molander, G. A.; Harris, C. R. Chemical Reviews 1996, 96, 307.
5. Synlett, 1996, 633-4.
6. Molander, G. A.; McKiie, J. A. J. Org. Chem. 1992, 57, 3132-3139.
7. Ankner, Tobias; Göran Hilmersson. Instantaneous Deprotection of Tosylamides and Esters with SmI2/Amine/Water. Organic Letters (American Chemical Society). 2009, 11 (3): 503–506. PMID 19123840. doi:10.1021/ol802243d. 引文使用过时参数coauthors (帮助)
8. Patrick G. Steel. Recent developments in lanthanide mediated organic synthesis. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2001, (21): 2727–2751. doi:10.1039/a908189e.
9. Molander, G. A.; Harris, C. R. Sequencing Reactions with Samarium(II) Iodide. Chem. Rev. 1996, 96 (1): 307–338. PMID 11848755. doi:10.1021/cr950019y.
10. K. C. Nicolaou, Shelby P. Ellery, Jason S. Chen. Samarium Diiodide Mediated Reactions in Total Synthesis. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48 (39): 7140–7165. PMC 2771673 . PMID 19714695. doi:10.1002/anie.200902151.