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氯化亚汞(化学式:Hg2Cl2),俗称甘汞,室温下为无味白色至黄色的四方晶系晶体,是汞(I)的氯化物。少量的甘汞无毒,常用于制取饱和甘汞电极,是电化学中常用的参比电极,[1][2] 也可在医药上用于泻剂、防腐剂、利尿剂等。25°C时,它在水中的标准电极电势Eo为0.2682V:
氯化亚汞 | |
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IUPAC名 Dimercury dichloride | |
别名 | 甘汞、氯化汞(I) |
识别 | |
CAS号 | 10112-91-1 ![]() |
ChemSpider | 16740467 |
UN编号 | 3077 |
EINECS | 233-307-5 |
ChEBI | 33050 |
RTECS | OV8750000 |
性质 | |
化学式 | Hg2Cl2 |
摩尔质量 | 472.09 g·mol⁻¹ |
外观 | 白色固体 |
密度 | 7.150 g/cm3 (固) |
熔点 | 383 °C 升华 |
溶解性(水) | 0.2 mg/100 mL |
危险性 | |
警示术语 | R:R22, R36/37/38, R50/53 |
安全术语 | S:S2, S13, S24/25, S46, S60, S61 |
主要危害 | 有毒、对环境有害 |
闪点 | 不可燃 |
相关物质 | |
其他阴离子 | 溴化亚汞、碘化亚汞 |
其他阳离子 | 氯化汞 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
在氯化汞的溶液中通入二氧化硫,或将汞与氯化汞在一起混合研磨都可以得到氯化亚汞:
硝酸亚汞与氯化钠或盐酸在水中发生复分解反应,也会生成氯化亚汞沉淀:
酸性溶液中,氯化亚锡会将二价汞离子(Hg2+)还原为Hg2Cl2。如果氯化亚锡过量,生成的氯化亚汞会被进一步还原为黑色的金属汞,使沉淀变黑。这个反应可用于鉴定Hg2+或Sn2+的存在:
与氨的反应可用于在分析化学中鉴定亚汞离子,氯化氨基汞(HgNH2Cl)是白色沉淀,常混有细小金属汞颗粒而显黑色。[3] 氯化亚汞也可被硫酸和硝酸氧化为二价的硫酸汞和硝酸汞,相应的还原产物为二氧化硫及氮氧化物。
饱和甘汞电极是电化学中常用的参比电极,比标准氢电极更易操作,但由于汞对环境的毒害,它已在很大程度上被毒性更小的银/氯化银(Ag/AgCl)电极所取代。
氯化亚汞很不稳定,见光便歧化分解为氯化汞和汞,因此需要保存在棕色瓶中:
用光化剂测定生成的汞,该反应可用于计算光束中的光子数量。氯化汞与草酸铵在光照下反应生成氯化亚汞。该法首先由J.M. Eder在1880年发现,也称“Eder反应”。[4]
锌族元素中,受惰性电子对效应的影响,只有汞形成正一价Hg22+的倾向较强。氯化亚汞分子为直线形,Cl-Hg-Hg-Cl,晶格见下图。Hg-Hg键长为253pm(单质中Hg-Hg距离为300pm),Hg-Cl键长为243pm。[5] 汞为八面体配位,与两个紧邻的氯与四个相隔较远的氯配位,后者距离为321pm。
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氯化亚汞有毒,但由于它难溶于水,因此其毒性较氯化汞而言要小得多。它以前曾用作利尿剂、泻剂、肥皂及美白去斑霜的组分,但这些应用现在已经基本停止。2,3-二巯基丙磺酸钠可作为汞的解毒剂。[6]
其他汞(I)的卤化物中,氟化亚汞是黄色的四方晶体,不稳定,与水反应立即水解为汞、氧化汞和氢氟酸;溴化亚汞是白色至淡黄色的四方晶体,难溶于水,可通过溶液中的复分解反应制备。它较氯化亚汞更不稳定,在紫外光下发出橙色荧光;碘化亚汞是黄色至绿色四方晶系晶体,难溶于水,可通过单质化合或溶液中的复分解制备。