巴尔比耶反应

巴尔比耶反应（Barbier reaction）是有机反应。它是指在羰基化合物等亲电试剂的催化下，卤代烃和铝、锌、铟、锡等金属或者其盐类等作用生成有机金属试剂，并与反应体系中的羰基化合物反应，生成仲醇或者叔醇的反应。

这个反应和格林纳反应十分类似，但最重要的区别是巴尔比耶反应属于一锅法合成，而格氏反应中则需要在加成羰基化合物前分开准备格林纳试剂。^[1]巴尔比耶反应是一个亲核加成反应，使用的是对水不活跃和相对便宜的金属（对比格氏试剂和有机锂试剂），因此成本相对较低，而且很多情况下反应可以在水中进行，亦符合绿色化学的标准。这个反应的名字是因为维克多·格林尼亚的老师菲利普·巴尔比耶（英语：Philippe Barbier）（Philippe Barbier（英语：Philippe Barbier））而得名。

巴尔比耶反应的例子有：⑴ 炔丙基溴和丁醛在锌作还原剂时在水的反应：^[2]

如果以炔烃而不是末端炔烃来取代，便会有利累积二烯烃的生成。

⑵ 二碘化钐作还原剂的分子内巴尔比耶反应：^[3]

⑶ 在铟粉作还原剂之下，取代烯丙基溴与在四氢呋喃中的甲醛发生的反应：^[4]

巴尔比耶反应后发生烯丙基重排生成末烯

⑷ 在锌粉作还原剂之下，溴代环己烯与苯甲醛在水中的反应：^[5]

由实验测得的反应的非对映异构选择性比例为赤式：苏式=83：17

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[1]
Barbier, P. Compt. Rend. 128: 110. 1899.
[2]
Artur Jõgi and Uno Mäeorg. Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution (PDF). Molecules. 2001, 6: 964–968 [2009-06-02]. doi:10.3390/61200964. （原始内容存档 (PDF)于2009-01-09）.
[3]
Tore Skjæret and Tore Benneche. Preparation of oxo-substituted α-chloro ethers and their reaction with samarium diiodide. Arkivoc. 2001: KU–242A [2009-06-02]. （原始内容存档于2004-12-10）.
[4]
George D. Bennett and Leo A. Paquette. "Methyl 3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-methylenepentanoate". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 77.
[5]
Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala. Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction (PDF). Molecules. 2001, 6: 655–662 [2009-06-02]. doi:10.3390/60800655. （原始内容存档 (PDF)于2007-09-27）.

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[1] [1]
Barbier, P. Compt. Rend. 128: 110. 1899.

[2] [2]
Artur Jõgi and Uno Mäeorg. Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution (PDF). Molecules. 2001, 6: 964–968 [2009-06-02]. doi:10.3390/61200964. （原始内容存档 (PDF)于2009-01-09）.

[3] [3]
Tore Skjæret and Tore Benneche. Preparation of oxo-substituted α-chloro ethers and their reaction with samarium diiodide. Arkivoc. 2001: KU–242A [2009-06-02]. （原始内容存档于2004-12-10）.

[4] [4]
George D. Bennett and Leo A. Paquette. "Methyl 3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-methylenepentanoate". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 77.

[5] [5]
Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala. Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction (PDF). Molecules. 2001, 6: 655–662 [2009-06-02]. doi:10.3390/60800655. （原始内容存档 (PDF)于2007-09-27）.

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