非亲核碱

非亲核碱是指一些不是良好亲核体的碱。

大多数的碱是亲核体，会和烷基反应。但在有些化学反应中，会需要一些化合物可以吸收质子（氢离子），但不会有其他亲核体的作用。非亲核碱由于位阻效应没有亲核性，因此可以和质子反应，但不会和其他体积较大的烷基反应。

非亲核碱列表

N,N-二异丙基乙基胺为一种非亲核碱，其中的氮原子因为被异丙基和乙基屏蔽，只能吸引体积较小的氢离子

非亲核碱中有许多是胺类或是含氮的杂环化合物，为中等强度的碱，其共轭酸的pK_a约在10~13之间：

• N,N-二异丙基乙基胺，也称为DIPEA或Hünig碱^[1]。
• 1,8-二氮杂二环［5.4.0］十一碳-7-烯，也称为DBU^[2]，常用在双分子消除反应中。
• 2,6-二叔丁基吡啶是一种较弱的非亲核碱^[3]。
• 磷腈类的碱，例如t-Bu-P₄^[4]。

强碱性的非亲核碱一般是阴离子，以下共轭酸的pK_a约在35~40之间：

• 二异丙基氨基锂，也称为LDA。
• 硅基胺，例如二(三甲基硅基)氨基钠及二(三甲基硅基)氨基钾（分别称为NaHMDS及KHMDS）。
• 四甲基哌啶锂，简称LiTMP，也称为harpoon碱。

其他非亲核强碱包括氢化钠及氢化钾，这类化合物密度较高，形状类似盐，在反应中不会溶解，因此是利用表面反应发挥作用。

像叔丁醇钾及叔丁醇钠等试剂也是强碱性（共轭酸pK_a大约17），但仍有相当的亲核性，因此不是非亲核碱。

举例

下图说明在克莱森酯缩合反应中，若使用二异丙基氨基锂代替原来用的亲核碱类，就不会产生亲核取代反应，而会将酯类去质子化，产生烯醇负离子。

此反应（用LDA进行去质子化）常用来产生烯醇离子。

相关条目

• 亲核试剂
• 亲核取代反应
• 羟醛反应
• 位阻效应

参考资料

1. K. L. Sorgi, "Diisopropylethylamine," Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi:10.1002/047084289X.rd254
2. Ghosh, Nandita. DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene) - A Nucleophillic Base. Synlett. 2004, (3): 574–575. doi:10.1055/s-2004-815436 .
3. Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo and M. Carmen Murcia "2,6-Di-t-butylpyridine" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. doi:10.1002/047084289X.rd068.pub2
4. Activation in anionic polymerization: Why phosphazene bases are very exciting promoters S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Sci., 2011, 36, 1132-1151, doi:10.1016/j.progpolymsci.2011.05.005