磷唑

磷唑是一种有机磷化合物，化学式 C
4H
4PH，是吡咯的磷衍生物。

磷唑
IUPAC名 1H-Phosphole[1]
别名	磷杂茂、磷杂环戊二烯
识别
CAS号	288-01-7  Y
PubChem	164575
ChemSpider	144273
SMILES	P1C=CC=C1
InChI	InChI=1S/C4H5P/c1-2-4-5-3-1/h1-5H
性质
化学式	C4H5P
摩尔质量	84.06 g·mol−1
相关物质
相关含磷杂环	三磷唑 五磷唑
相关化学品	吡咯 铋唑 砷唑 锑唑 磷杂苯
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

结构和成键

不像相关的五元杂环化合物——吡咯、噻吩和呋喃，磷唑衍生物的芳香性被减弱，反映了磷不愿意使它的孤对电子变成离域电子。^[2]这种差异的主要标志是磷原子的锥体化（从平面三角形构型变成三角锥构型）。磷唑的反应性也表明了它没有芳香性。^[3]磷唑衍生物会经历不同的环加成反应，它们的配位特性也得到了很好的研究。^[4]

制备

磷唑是在1987年发现的，^[5]是由磷唑锂（C₄H₄PLi）在低温下质子化而成的。^[6]磷唑的衍生物可以通过涉及1,3-二烯加成到二氯烃基磷（RPCl₂）的麦克马考反应，然后脱卤反应而成。^[7]

反应性

磷唑中的P-H键支配了此类化合物的反应性。^[6]磷唑母体很容易发生重排反应，会把氢原子从磷迁移到2号碳，然后二聚。

很多磷唑的衍生物中的磷都和另一个烃基键结，这个烃基通常是甲基或苯基。磷唑衍生物的非芳香性表现在它们的反应性上，但P-C键仍然保持完整。举个例子，它们会和亲电性的炔烃发生狄尔斯–阿尔德反应。磷唑衍生物的磷原子呈碱性，可作为配体。^[6]

参见

• 苯并磷唑
• 有机磷化合物
• 磷杂苯 C
  5H
  5P

参考资料

1. Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014: 146. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00130.
2. D. B. Chesnut; L. D. Quin. The important role of the phosphorus lone pair in phosphole aromaticity. Heteroatom Chemistry. 2007, 18: 754. doi:10.1002/hc.20364.
3. Philip Hindenberg; Carlos Romero-Nieto. Phosphaphenalenes: An Evolution of the Phosphorus Heterocycles. Synlett. 2016, 27: 2293–2300. doi:10.1055/s-0035-1562506.
4. Almaz Zagidullin; Vasily A. Miluykov. Phospholes – development and recent advances. Mendeleev Communications. 2013, 23: 117–130. doi:10.1016/j.mencom.2013.05.001.
5. P. J. Fagan, W. A. Nugent (1992). "1-Phenyl-2,3,4,5-tetramethylphosphole". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 653.
6. Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey. Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105: 6871–6877. doi:10.1021/ja00361a022.
7. W. B. McCormack (1973). "3-Methyl-1-Phenylphospholene oxide". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 787.