格奥尔格·欧姆 (1789年—1854年)
从1825年到1826年之间,格奥尔格·欧姆 做了很多有关于电路 的实验。1827年,在他发表的书《直流电路的数学研究》(Die galvanische Kette, mathematisch bearbeitet )里面,论述很多这些实验和从这些实验中得到的结果,包括著名的“欧姆定律 ”。欧姆注意到电路所需要的电源是由电池供给的,电池与电路内的各种物理现象应该有密切关系。他推论电池具有某种“驱动力”,能够驱使电流流动于电路。他将几个伏打电池 串联在一起,发觉电流与伏打电池的数量成正比。因此,他提出驱动力与电流成正比。这驱动力就是现在的电动势,在一个简单的电阻电路里,电动势等于电流 乘以电阻 。
后来,于1831年,麦可·法拉第 做了一系列有关电磁感应的实验,从这些实验,他发现以下几点:
当改变载流导线的电流时,附近的闭电路 会被感应出电流。
当移动磁铁 时,附近的闭电路会被感应出电流。
当移动闭电路于载流导线或磁铁附近时,这闭电路会被感应出电流。
于1832年,法拉第又发现,产生于不同导线的感应电流与导线的电导率 成正比。由于电导率与电阻成反比,这显示出感应作用涉及了电动势,感应电流是由电动势驱使导线的电荷移动而形成的;而且,不论导线是开电路,或是闭电路,都会感应出电动势[ 3] 。
电动势通常会以希腊字母
E
{\displaystyle {\mathcal {E}}}
标记。
给予一个内部电阻 为零的元件,假设电荷
Q
{\displaystyle Q}
由于移动经过元件,获得能量
W
{\displaystyle W}
,则元件的净电动势为的获得的能量每单位电荷
W
/
Q
{\displaystyle W/Q}
。采用国际单位制 ,就像其它能量每单位电荷的度量,电动势的单位是伏特 (volt ),等价于焦耳 /库仑 (joules per coulomb )。
采用厘米-克-秒制 ,电动势的单位是静伏特 (statvolt ),等价于尔格 /静库仑 (erg per statcoulomb )[ 7] 。
理想电动势源不具有任何内阻 ,放电与充电不会浪费任何电能。理想电动势源给出的电动势与其路端电压相等。
在实际应用中,电动势源不可避免地有一定的内阻 。实际电动势源的电阻可以视为一个理想电动势源串联一个电阻为内阻的电阻器。内阻的大小取决于电动势源的大小、化学性质、使用时间、温度和负载电流。
在通电的闭电路中,内阻相当于一个负载 ,并且消耗电能。
放电电路:在放电电路中,二者关系为
E
=
V
+
I
r
{\displaystyle {\mathcal {E}}=V+Ir}
,其中
V
{\displaystyle V}
表示电路端电压,
I
{\displaystyle I}
表示回路电流,
r
{\displaystyle r}
表示内阻。
充电电路:在充电电路中,二者关系为
E
=
V
−
I
r
{\displaystyle {\mathcal {E}}=V-Ir}
,其中
V
{\displaystyle V}
表示外加充电电源提供给被充电电源两端的电压。
在一个呈开电路状态的电动势源内部,由于电流为零,电动势与路端电压相等。
能够供应电动势的元件有很多种,例如,电化电池 、太阳能电池 、燃料电池 、热电装置 、发电机 等等[ 8] 。
电池靠着位于电极 的化学反应来产生电动势。这些化学反应分离正负电荷至电池的两端点,从而造成电势差。伏打电池 是大多数电池的原型。伏打电池可以试想为,在每一个电极,都装有一个原子 尺寸的电荷泵 ;也就是说[ 9] ,
试想电动势源为一种电荷泵;它能将正电荷,从低电势端,经过其本身,移动到高电势端.....使用化学,机械或其它机制,电动势源将这正电荷
d
q
{\displaystyle \mathrm {d} q}
移至高电势端,所做出的功是
d
W
{\displaystyle \mathrm {d} W}
。电动势源的电动势
E
{\displaystyle {\mathcal {E}}}
定义为其所做的功每单位电荷
E
=
d
W
/
d
q
{\displaystyle {\mathcal {E}}=\mathrm {d} W/\mathrm {d} q}
在发电机 里,电动势的运作所遵守的主要原理是法拉第感应定律 。含时磁场通过电磁感应 产生电动势,而这电动势造成了发电机两端的电荷分离和电势差。电荷从一个端点移动到另外一个端点,直到两端的分离电荷所产生的电场能够阻止更多的电荷分离。电动势与电荷分离产生的电势差相互抗衡。假设在发电机两端连结一个负载 ,则电动势会驱使电流流过负载。
太阳能电池 或光电二极管 是另外一种电动势源;太阳能电池使用光能为外来能源,可以将光能变为电能,是大面积的光电二极管。
燃料电池 是一种使用燃料进行化学反应产生电力的装置。最常见的是一种以氢氧 为燃料的质子交换膜燃料电池 ,由于燃料价格平宜,加上对人体无化学危险、对环境无害,发电后产生纯水和热,在商业与工业方面有相当广泛的用途。
通常的反应途径会要求初始反应物越过一个能量障壁,进入中间态,最后出现于一个较低能量的状态。假若涉及到电荷分离,这能量差可能会造成电动势。更详细论述,请参阅条目过渡状态 [ 10] 。
使用KNO3 玻璃管型盐桥 的电化电池。
在十九世纪的一大段时间,许多科学家都致力于寻找电池 (伽凡尼电池 )产生电动势的机制。最终,瓦尔特·能斯特 发现电动势的作用点是处于电极 与电解质 之间的接触面[ 11] 。
分子 是一群原子靠着化学键 连接在一起而形成。这些化学键是电子与质子 之间相互吸引的电场力 。孤立的分子是稳定实体;但当将不同的分子集聚在一起时,有些种类的分子能够偷取其它分子的电子,造成电荷分离。这种电荷重新分布会改变整个系统的能量,以及分子内部原子的重新组态[ 12] 。
氧化反应 是化合价 升高,失去电子的反应;还原反应 是化合价降低,获得电子的反应。发生这种电子交换事件的反应称为氧化还原反应 。在电池里,阳极 是发生氧化反应的电极 (或者失去电子的电极);而阴极 则是发生还原反应的电极(或者获得电子的电极)。这同样的物理行为可以从原子本身观察出来。原子偷取电子的能力称为电负性 [ 13]
举例而言,在丹尼耳电池 里,锌 阳极的锌原子会溶解于硫酸锌 溶液,溶解的锌原子会遗留其电子于阳极,根据氧化反应(s = 固体阳极,aq = 水溶液):
Z
n
(
s
)
→
Z
n
2
+
(
a
q
)
+
2
e
−
{\displaystyle \mathrm {Zn} (s)\rightarrow \mathrm {Zn} ^{2+}(aq)+2\mathrm {e} ^{-}}
。
硫酸锌是一种电解质 ,在溶液内有可以导电的离子 ,锌离子
Z
n
2
+
{\displaystyle \mathrm {Zn} _{}^{2+}}
与硫酸根离子
S
O
4
2
−
{\displaystyle \mathrm {SO} _{4}^{2-}}
。
在丹尼尔电池的铜 阴极区域,根据还原反应,硫酸铜电解质的铜离子会从阴极获得电子:
C
u
2
+
(
a
q
)
+
2
e
−
→
C
u
(
s
)
{\displaystyle \mathrm {Cu} ^{2+}(aq)+2e^{-}\rightarrow \mathrm {Cu} (s)}
。
被中性化的铜原子会电镀 在铜阴极表面[ 14] 。
电子会通过外电路(示意图内的检流计 ),而硫酸根离子会通过盐桥 ,这样,可以保持电荷平衡。当反应进行时,锌阳极会缓慢的溶解,而铜阴极表面会被电镀。假若外电路被断开,由于电荷分离产生的电场会抗拒两个电极之间的电动势,反应会停止。
在时间
t
{\displaystyle t}
,以闭回路
∂
Σ
(
t
)
{\displaystyle \partial \Sigma (t)}
为边缘的曲面
Σ
(
t
)
{\displaystyle \Sigma (t)}
,和在此曲面
Σ
(
t
)
{\displaystyle \Sigma (t)}
某些位置的磁场
B
(
r
,
t
)
{\displaystyle \mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)}
。
一个以常速度
v
{\displaystyle \mathbf {v} }
移动于磁场
B
(
r
,
t
)
{\displaystyle \mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)}
的闭回路
∂
Σ
(
t
)
{\displaystyle \partial \Sigma (t)}
。
法拉第感应定律指出,穿过任意曲面的磁通量 变化率,与围住这任意曲面的闭回路所出现的电动势,两者之间的关系为:
E
=
−
d
Φ
B
d
t
{\displaystyle {\mathcal {E}}=-{\frac {\mathrm {d} \Phi _{B}}{\mathrm {d} t}}}
;
其中,
E
{\displaystyle {\mathcal {E}}}
是电动势,
Φ
B
{\displaystyle \Phi _{B}}
是磁通量,
t
{\displaystyle t}
是时间。
在时间
t
{\displaystyle t}
穿过任意曲面
Σ
(
t
)
{\displaystyle \Sigma (t)}
的磁通量
Φ
B
(
t
)
{\displaystyle \Phi _{B}(t)}
定义为
Φ
B
(
t
)
=
d
e
f
∫
Σ
(
t
)
B
(
r
,
t
)
⋅
d
a
{\displaystyle \Phi _{B}(t)\ {\stackrel {def}{=}}\ \int _{\Sigma (t)}\mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} }
;
其中,
r
{\displaystyle \mathbf {r} }
是场位置,
d
a
{\displaystyle \mathrm {d} \mathbf {a} }
是微小面元素。
法拉第感应定律的方程,以积分形式表示为
E
=
−
d
d
t
∫
Σ
(
t
)
B
(
r
,
t
)
⋅
d
a
{\displaystyle {\mathcal {E}}=-{\frac {\mathrm {d} }{\mathrm {d} t}}\int _{\Sigma (t)}\mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} }
。
法拉第感应定律表明了磁通量与电动势之间的关系。本段落会应用一些矢量微积分的方法与工具,从这定律的积分形式推导出微分形式。
假设围住任意曲面
Σ
(
t
)
{\displaystyle \Sigma (t)}
的闭回路
∂
Σ
(
t
)
{\displaystyle \partial \Sigma (t)}
以常速度
v
{\displaystyle \mathbf {v} }
移动于磁场。那么,磁通量对于时间的全微分 是[ 17]
d
Φ
B
(
t
)
=
∫
Σ
(
t
+
d
t
)
B
(
r
,
t
+
d
t
)
⋅
d
a
−
∫
Σ
(
t
)
B
(
r
,
t
)
⋅
d
a
=
∫
Σ
(
t
+
d
t
)
B
(
r
,
t
)
⋅
d
a
+
∫
Σ
(
t
+
d
t
)
∂
B
(
r
,
t
)
∂
t
d
t
⋅
d
a
−
∫
Σ
(
t
)
B
(
r
,
t
)
⋅
d
a
=
∫
Σ
(
t
+
d
t
)
∂
B
(
r
,
t
)
∂
t
d
t
⋅
d
a
+
∫
Σ
t
o
t
a
l
B
(
r
,
t
)
⋅
d
a
−
∫
Σ
r
i
b
b
o
n
B
(
r
,
t
)
⋅
d
a
{\displaystyle {\begin{aligned}\mathrm {d} \Phi _{B}(t)&=\int _{\Sigma (t+\mathrm {d} t)}\mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t+\mathrm {d} t)\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} -\int _{\Sigma (t)}\mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} \\&=\int _{\Sigma (t+\mathrm {d} t)}\mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} +\int _{\Sigma (t+\mathrm {d} t)}{\frac {\partial \mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)}{\partial t}}\mathrm {d} t\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} -\int _{\Sigma (t)}\mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} \\&=\int _{\Sigma (t+\mathrm {d} t)}{\frac {\partial \mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)}{\partial t}}\mathrm {d} t\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} +\int _{\Sigma _{total}}\mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} -\int _{\Sigma _{ribbon}}\mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} \\\end{aligned}}}
;
其中,
Σ
(
t
)
{\displaystyle \Sigma (t)}
是边缘为
∂
Σ
(
t
)
{\displaystyle \partial \Sigma (t)}
的曲面,
Σ
t
o
t
a
l
{\displaystyle \Sigma _{total}}
是包括
Σ
(
t
+
d
t
)
{\displaystyle \Sigma (t+\mathrm {d} t)}
、
−
Σ
(
t
)
{\displaystyle -\Sigma (t)}
和
Σ
r
i
b
b
o
n
{\displaystyle \Sigma _{ribbon}}
的闭曲面,
Σ
r
i
b
b
o
n
{\displaystyle \Sigma _{ribbon}}
是边缘
∂
Σ
(
t
+
d
t
)
{\displaystyle \partial \Sigma (t+\mathrm {d} t)}
和
∂
Σ
(
t
)
{\displaystyle \partial \Sigma (t)}
形成的边缘曲面。
根据散度定理 和高斯磁定律 ,
∫
Σ
t
o
t
a
l
B
⋅
d
a
=
∫
V
t
o
t
a
l
∇
⋅
B
d
r
3
=
0
{\displaystyle \int _{\Sigma _{total}}\mathbf {B} \cdot \mathrm {d} \mathbf {a} =\int _{\mathbb {V} _{total}}\nabla \cdot \mathbf {B} \ \mathrm {d} r^{3}=0}
;
其中,
V
t
o
t
a
l
{\displaystyle \mathbb {V} _{total}}
是闭曲面
Σ
t
o
t
a
l
{\displaystyle \Sigma _{total}}
包含的空间,
d
r
3
{\displaystyle \mathrm {d} r^{3}}
是微小体积元素。
以线积分表示来表示穿过边缘曲面
Σ
r
i
b
b
o
n
{\displaystyle \Sigma _{ribbon}}
的磁通量:
∫
Σ
r
i
b
b
o
n
B
⋅
d
a
=
∫
∂
Σ
(
t
)
B
⋅
[
d
ℓ
×
(
v
d
t
)
]
=
∫
∂
Σ
(
t
)
[
(
v
d
t
)
×
B
]
⋅
d
ℓ
{\displaystyle \int _{\Sigma _{ribbon}}\mathbf {B} \cdot \mathrm {d} \mathbf {a} =\int _{\partial \Sigma (t)}\mathbf {B} \cdot [\mathrm {d} {\boldsymbol {\ell }}\times (\mathbf {v} \mathrm {d} t)]=\int _{\partial \Sigma (t)}[(\mathbf {v} \mathrm {d} t)\times \mathbf {B} ]\cdot \mathrm {d} {\boldsymbol {\ell }}}
。
所以,磁通量对于时间的全导数,或磁通量的变化率为
d
Φ
B
(
t
)
d
t
=
∫
Σ
(
t
)
∂
B
(
r
,
t
)
∂
t
⋅
d
a
−
∫
∂
Σ
(
t
)
v
×
B
⋅
d
ℓ
{\displaystyle {\frac {\mathrm {d} \Phi _{B}(t)}{\mathrm {d} t}}=\int _{\Sigma (t)}{\frac {\partial \mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)}{\partial t}}\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} -\int _{\partial \Sigma (t)}\mathbf {v} \times \mathbf {B} \cdot \mathrm {d} {\boldsymbol {\ell }}}
。
假设,在以常速度
v
{\displaystyle \mathbf {v} }
移动于实验室参考系的闭回路
∂
Σ
{\displaystyle \partial \Sigma }
内部,有一个电荷
q
{\displaystyle q}
以相对速度
u
{\displaystyle \mathbf {u} }
运动于闭回路
∂
Σ
(
t
)
{\displaystyle \partial \Sigma (t)}
,则电荷以相对速度
w
{\displaystyle \mathbf {w} }
运动于实验室参考系:
w
=
u
+
v
{\displaystyle \mathbf {w} =\mathbf {u} +\mathbf {v} }
。
注意到
u
×
d
ℓ
=
0
{\displaystyle \mathbf {u} \times \mathrm {d} {\boldsymbol {\ell }}=0}
,所以,
d
Φ
B
(
t
)
d
t
=
∫
Σ
(
t
)
∂
B
(
r
,
t
)
∂
t
⋅
d
a
−
∫
∂
Σ
(
t
)
w
×
B
⋅
d
ℓ
{\displaystyle {\frac {\mathrm {d} \Phi _{B}(t)}{\mathrm {d} t}}=\int _{\Sigma (t)}{\frac {\partial \mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)}{\partial t}}\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} -\int _{\partial \Sigma (t)}\mathbf {w} \times \mathbf {B} \cdot \mathrm {d} {\boldsymbol {\ell }}}
。
这电荷
q
{\displaystyle q}
会感受到洛伦兹力
F
L
o
r
e
n
t
z
=
q
(
E
+
w
×
B
)
{\displaystyle \mathbf {F} _{Lorentz}=q(\mathbf {E} +\mathbf {w} \times \mathbf {B} )}
。
电动势
E
{\displaystyle {\mathcal {E}}}
定义为
E
=
d
e
f
∫
∂
Σ
(
t
)
F
L
o
r
e
n
t
z
q
⋅
d
ℓ
=
∫
∂
Σ
(
t
)
(
E
+
w
×
B
)
⋅
d
ℓ
{\displaystyle {\mathcal {E}}\ {\stackrel {def}{=}}\ \int _{\partial \Sigma (t)}{\frac {\mathbf {F} _{Lorentz}}{q}}\cdot \mathrm {d} {\boldsymbol {\ell }}=\int _{\partial \Sigma (t)}(\mathbf {E} +\mathbf {w} \times \mathbf {B} )\cdot \mathrm {d} {\boldsymbol {\ell }}}
。
应用斯托克斯定理 ,
E
=
∫
Σ
(
t
)
(
∇
×
E
)
⋅
d
a
+
∫
∂
Σ
(
t
)
(
w
×
B
)
⋅
d
ℓ
{\displaystyle {\mathcal {E}}=\int _{\Sigma (t)}(\nabla \times \mathbf {E} )\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} +\int _{\partial \Sigma (t)}(\mathbf {w} \times \mathbf {B} )\cdot \mathrm {d} {\boldsymbol {\ell }}}
。
从法拉第感应定律方程的积分形式,除去相同的线积分项目,即动生电动势项目,令剩下的感生电动势项目相等,可以得到
∫
Σ
(
t
)
(
∇
×
E
)
⋅
d
a
=
−
∫
Σ
(
t
)
∂
B
(
r
,
t
)
∂
t
⋅
d
a
{\displaystyle \int _{\Sigma (t)}(\nabla \times \mathbf {E} )\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} =-\int _{\Sigma (t)}{\frac {\partial \mathbf {B} (\mathbf {r} ,\,t)}{\partial t}}\cdot \mathrm {d} \mathbf {a} }
。
由于
Σ
(
t
)
{\displaystyle \Sigma (t)}
是任意曲面,可以将被积式从积分中取出:
∇
×
E
=
−
∂
B
∂
t
{\displaystyle \nabla \times \mathbf {E} =-{\frac {\partial \mathbf {B} }{\partial t}}}
。
这就是法拉第感应定律方程的微分形式,即麦克斯韦-法拉第方程 。反之,也可以从微分形式推导出积分形式。
不论磁场是不含时的或含时的,不论闭回路是刚硬固定的、是在运动中、是在形变 过程中,法拉第感应定律都成立。但是,对于某些案例,法拉第感应定律并不适用或使用起来很困难。这时候,必须使用洛伦兹力定律。详尽细节,请参阅法拉第感应定律不适用案例 。
假设闭回路移动于不含时磁场
B
{\displaystyle \mathbf {B} }
,穿过闭回路的磁通量
Φ
B
{\displaystyle \Phi _{B}}
会因为几种因素而改变:例如,假若磁场
B
{\displaystyle \mathbf {B} }
随着位置改变,闭回路移动至不同磁场
B
{\displaystyle \mathbf {B} }
的位置,则磁通量
Φ
B
{\displaystyle \Phi _{B}}
会改变。或者,假若相对于磁场,闭回路的定向 改变,由于微小元素
B
⋅
d
a
{\displaystyle \mathbf {B} \cdot \mathrm {d} \mathbf {a} }
的改变,磁通量
Φ
B
{\displaystyle \Phi _{B}}
也会改变。再举一个例子,假若闭回路扫掠过一个均匀的不含时磁场,由于闭回路的形变,磁通量
Φ
B
{\displaystyle \Phi _{B}}
会改变。对于这三个案例,法拉第感应定律会正确地计算出磁通量变化率
d
Φ
B
d
t
{\displaystyle {\frac {d\Phi _{B}}{\mathrm {d} t}}}
所产生的电动势。
对比前面所述状况,假设固定的闭回路处于含时磁场
B
{\displaystyle \mathbf {B} }
,麦克斯韦-法拉第方程会显示出一个非保守性的电场
E
{\displaystyle \mathbf {E} }
产生于闭回路,靠着洛伦兹力的
q
E
{\displaystyle q\mathbf {E} }
项目,驱使带电粒子移动于闭回路。这状况也会改变磁通量
Φ
B
{\displaystyle \Phi _{B}}
,法拉第感应定律会正确地计算出磁通量变化率
d
Φ
B
d
t
{\displaystyle {\frac {d\Phi _{B}}{\mathrm {d} t}}}
所产生的电动势。
本文中的手写体 Ɛ 代表电动势,而印刷体的 E 代表电场强度 。电动势与电场强度的符号都是大写英文字母E 。
David J Griffiths, Introduction to Electrodynamics 3rd, Pearson/Adisson Wesley: 292–300, 1999, ISBN 013805326X
Richard P. Olenick, Tom M. Apostol and David L. Goodstein, Beyond the mechanical universe: from electricity to modern physics, Cambridge University Press: 245, 1986, ISBN 9780521304306
David M. Cook, The Theory of the Electromagnetic Field, Courier Dover: 158, 2003, ISBN 9780486425672
Kongbam Chandramani Singh, §3.16 EMF of a source, Basic Physics, Prentice Hall India Pvt Ltd: 152, 2009, ISBN 8120337085
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在这本书内,读者可以找到大量关于有机电化学的论述:Christian Amatore. Basic concepts. Henning Lund, Ole Hammerich (编). Organic electrochemistry 4. CRC Press. 2000. ISBN 0824704304 .
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