مخلوط ویلینس کمپلیکس

مخلوط ویلینس کمپلیکس میں ایک ایسا عنصر element ہوتا ہے جو ایک سے زیادہ تکسیدی حالت میں موجود ہوتا ہے۔^[2] معروف مخلوط ویلینس مرکبات میں کریوٹز۔ٹاب کمپلیکس، پروشین بلیو اور مولیبڈینم بلیو شامل ہیں۔ انڈیم چالکوجینائیڈز سمیت بہت سے ٹھوس مخلوط ویلنسی والے ہوتے ہیں۔

بائیفروسینیم آئن کو ٹائپ II مخلوط ویلینس کمپلیکس کے طور پر درجہ بندی کیا گیا ہے۔^[1]

رابن۔ڈے جماعت بندی

رابن۔ڈے کی درجہ بندی کے مطابق مخلوط ویلنس مرکبات کو تین گروپوں میں تقسیم کیا گیا ہے:^[3]

• کلاس I، جہاں ویلینسیاں منجمد ہوجاتی ہیں؛ ایک ہی جگہ پر رہتی ہیں، جیسے کہ Pb3O4 اور اینٹیمنی ٹیٹرا آکسائیڈ۔ کمپلیکس میں مختلف مخصوص ویلینسیوں کے ساتھ الگ الگ جگہیں ہیں جو آسانی سے آپس میں تبدیل نہیں ہو سکتیں۔

• کلاس II، جو خصوصیات میں درمیانے درجے کے ہیں۔ الگ الگ ویلنسیوں میں کچھ مقامیت ہے، لیکن ان کے باہمی تبدیلی کے لیے کم ایکٹیویشن انرجی درکار ہوتی ہے۔ برج کے ذریعے ایک جگہ سے دوسری جگہ الیکٹران کی منتقلی کے لیے کچھ حرارتی ایکٹیویشن کی ضرورت ہوتی ہے۔ یہ انواع ایک شدید انٹرویلنس چارج ٹرانسفر (IT یا IVCT) بینڈ، اورکت یا سپیکٹرم کے دکھائی دینے والے حصے میں ایک وسیع شدید جذب اور کم درجہ حرارت پر مقناطیسی تبادلے کے جوڑے کی نمائش بھی کرتی ہیں۔ دھاتی جگہوں کے درمیان تعامل کی ڈگری کا اندازہ IVCT بینڈ کے انجذاب کے پروفائل اور سائٹس کے درمیان فاصلہ سے لگایا جا سکتا ہے۔^[4] اس قسم کا کمپلیکس عام ہوتا ہے جب دھاتیں مختلف لیگنڈ فیلڈز میں ہوتی ہیں۔ مثال کے طور پر، پرشین نیلا ایک آئرن(II,III)-سائنائیڈ کمپلیکس ہے جس میں ایک آئرن(II) ایٹم ہے جس کے چاروں طرف چھ کاربن ایٹم ہیں جو چھ سائانائیڈ لیگنڈس کے نائٹروجن سروں سے آئرن (III) ایٹم پر پلے ہوئے ہیں۔ ٹرن بل کی نیلی تیاری میں، آئرن(II) محلول کو آئرن(III) سائینائیڈ (c-linked) کمپلیکس کے ساتھ ملایا جاتا ہے۔ ایک الیکٹران کی منتقلی کا رد عمل سائینائیڈ لیگنڈس کے ذریعے آئرن(II) - سائینائیڈ کمپلیکس سے وابستہ آئرن (III) دینے کے لیے ہوتا ہے۔

• کلاس III، جس میں مخلوط ویلنسیوں کو سپیکٹروسکوپک طریقوں سے ممتاز نہیں کیا جا سکتا کیونکہ ویلنسیاں مکمل طور پر غیر مقامی ہیں۔ کروز۔ٹابے Creutz–Taube کمپلیکس اس کلاس کے کمپلیکس کی ایک مثال ہے۔ یہ اقسام آئی ٹی IT بینڈ کی بھی نمائش کرتی ہیں۔ ہر جگہ ایک درمیانی تکسیدی حالت کو ظاہر کرتی ہے، جو قدر میں نصف عدد ہو سکتی ہے۔ یہ کلاس اس وقت ممکن ہے جب کمپلیکس میں موجود دو دھاتی جگہوں میں سے ہر ایک کے لیے لیگان ligand کا ماحول یکساں ہو۔ درحقیقت، رابسن Robson قسم کے ^[5]ڈائی این آئیونک ٹیٹرا امائنو۔ڈائی فینولیٹ لیگان dianionic tetraimino-diphenolate ligands جو دو دھاتی مراکز کے لیے مساوی N2O2 ماحول فراہم کرتے ہیں، کلاس III کے مخلوط والینس ڈائیرون کمپلیکس کو مستحکم کرتے ہیں۔^[6] برجنگ لیگان کو الیکٹران کا اچھا منتقل کنندہ ہونا چاہیے، جو بہت زیادہ جوڑدے اور آسانی سے کم کیا جائے۔

کروز۔تابے آئن

کروز۔تابے Creutz–Taube کمپلیکس ایک مضبوط، آسانی سے تجزیہ کیا جانے والا، مخلوط ویلنس کمپلیکس ہے جو بصورت دیگر مساوی Ru(II) اور Ru(III) مراکز پر مشتمل ہے جو پائرازین کے ذریعے پلے گئے ہیں۔ یہ کمپلیکس اندرونی کرہ الیکٹران کی منتقلی میں برجڈ انٹرمیڈیٹ کے لیے ایک ماڈل کے طور پر کام کرتا ہے۔^[7]

The structure of the Creutz-Taube complex.

[Ru₂(OAc)₄Cl]_n is a coordination polymer that is also mixed-valence (Ru(II)Ru(III)).

مخلوط والینس نامیاتی مرکبات

نامیاتی مخلوط والینس مرکبات کو بھی جانا جاتا ہے۔^[8] ایسا لگتا ہے کہ مخلوط توازن درحقیقت نامیاتی مرکبات کو برقی چالکتا کی نمائش کے لیے درکار ہے۔

Edge-on view of the crystal structure of hexamethyleneTTF/TCNQ charge transfer salt, which features mixed valency.^[9]

تفصیلی مضمون کے لیے organic metal ملاحظہ کریں۔

حوالہ جات

1. Cowan, D. O.; LeVanda, C.; Park, J.; Kaufman, F. (1973). "Organic Solid State. VIII. Mixed-Valence Ferrocene Chemistry". Accounts of Chemical Research. 6: 1–7. doi:10.1021/ar50061a001.
2. Demadis, Konstantinos D.; Hartshorn, Chris M.; Meyer, Thomas J. (2001). "The Localized-to-Delocalized Transition in Mixed-Valence Chemistry". Chemical Reviews. 101 (9): 2655–2686. doi:10.1021/cr990413m. PMID 11749392.
3. Robin, Melvin B.; Day, Peter (1967). "Mixed Valence Chemistry". Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. 10: 247–422. doi:10.1016/S0065-2792(08)60179-X.
4. Brunschwig, Bruce S.; Creutz, Carol; Sutin, Norman (2002). "Optical transitions of symmetrical mixed-valence systems in the Class II–III regime". Chemical Society Reviews. 31 (3): 168–84. doi:10.1039/B008034I. PMID 12122642.
5. Bell, M.; Edwards, A. J.; Hoskins, B. F.; Kachab, E. H.; Robson, Richard (May 1989). "Synthesis and x-ray crystal structures of tetranickel and tetrazinc complexes of a macrocyclic tetranucleating ligand". Journal of the American Chemical Society. 111 (10): 3603–3610. doi:10.1021/ja00192a018. ISSN 0002-7863.
6. Hazra, Susanta; Sasmal, Sujit; Fleck, Michel; Grandjean, Fernande; Sougrati, Moulay T.; Ghosh, Meenakshi; Harris, T. David; Bonville, Pierre; Long, Gary J.; Mohanta, Sasankasekhar (2011-05-07). "Slow magnetic relaxation and electron delocalization in an S = 9/2 iron(II/III) complex with two crystallographically inequivalent iron sites". The Journal of Chemical Physics. 134 (17): 174507. doi:10.1063/1.3581028. ISSN 0021-9606. PMID 21548699. S2CID 489239.
7. Richardson, D. E.; Taube, H. (1984). "Mixed-Valence Molecules: Electronic Delocalization and Stabilization". Coordination Chemistry Reviews. 60: 107–129. doi:10.1016/0010-8545(84)85063-8.
8. Hankache, Jihane; Wenger, Oliver S. (2011). "Organic Mixed Valence". Chemical Reviews. 111 (8): 5138–78. doi:10.1021/cr100441k. PMID 21574545.
9. D. Chasseau، G. Comberton، J. Gaultier، C. Hauw (1978)۔ "Réexamen de la structure du complexe hexaméthylène-tétrathiafulvalène-tétracyanoquinodiméthane"۔ Acta Crystallographica Section B۔ 34 (2): 689۔ doi:10.1107/S0567740878003830