Loading AI tools
З Вікіпедії, вільної енциклопедії
Меркапта́ни, ті́оспирти́, згідно із номенклатурою IUPAC — тіо́ли (рос. меркаптаны, тиолы, тиоспирты; англ. mercaptans; нім. Merkaptane n pl, Schwefelalkohole m pl, Thioalkohole m pl) — органічні похідні сірководню, що містять меркапто (сульфгідрильну) групу –SH, з загальною формулою RSH (де R — вуглеводневий замісник). Ряд меркаптанів включає аліфатичні, ароматичні чи гетероциклічні сполуки.
Тіоли | |
Канонічна формула SMILES | S[*][1] |
---|---|
CXSMILES | S[*] |$;R$| |
Тіоли у Вікісховищі |
Нижчі меркаптани — легколеткі рідини (метилмеркаптан — газ) з сильним, неприємним запахом.
Метил- і етилмеркаптани містяться в природних газах, високомолекулярні меркаптани — в бензиновій і гасовій фракціях нафт і конденсатів.
Полярність зв'язку S-H значно нижча, ніж полярність зв'язку O-H, внаслідок цього водневі зв'язки між молекулами меркаптанів значно слабші, ніж у спиртів; в результаті температури кипіння аліфатичних меркаптанів значно нижчі, ніж у відповідних спиртів:
Тіол
| Температура кипіння R-SH, °C
| Спирт
| Температура кипіння R-OH, °C
|
H2S
| - 61
| H2O
| 100
|
CH3SH
| 6
| CH3OH
| 65
|
C2H5SH
| 37
| C2H5OH
| 78
|
C6H5SH
| 168
| C6H5OH
| 181
|
Меркаптани погано розчинні в воді, розчинні в етанолі, диетиловому етері та інших органічних розчинниках.
Найдавнішим методом синтезу аліфатичних тіолів є S-алкілювання гідросульфідів лужних металів первинними та вторинними алкілгалогенідами, як алкілюючі агенти також застосовуються алкілсульфати та алкілсульфонати. Реакція відбувається за механізмом бімолекулярного нуклеофільного заміщення SN2, синтез звичайно проводять в спиртових розчинах.
Зручнішим методом синтезу тіолів є алкилювання тіосечовини з утворенням алкілтіуронієвих солей та їх подальшим лужним гідролізом:
Своєрідним варінтом цього методу, що дозволяє отримувати тіоли без побічного утворення сульфідів, є алкілювання ксантогенатів з подальшим гідролізом :
або тіоацетатів:
В умовах кислотного каталізу сірководень може приєднуватись до алкенів з утворенням тіолів:
Модифікацією цього методу є приєднання тіооцтової кислоти до алкенів і подальший гідроліз алкілтіоцетату:
Як препаративний метод також використовується взаємодія спиртів із сульфідом фосфору:
Ароматичні тіоли синтезують відновленням похідних ароматичних сульфокислот, так, наприклад, тіофенол може бути синтезований відновленням бензолсульфохлориду цинком в кислому середовищі:
Також тіоли можуть бути синтезовані взаємодією арілдіазонієвих солей з гідросульфідами:
Загальним методом синтезу тіолів є взаємодія реактивів Грін'яра із сіркою:
Виявляють слабкі кислотні властивості, але вони сильніші, ніж у спиртів. Дають солі — меркаптиди:
При взаємодії з галогеналканами утворюють органічні сульфіди:
З карбоновими кислотами утворюють тіоестери:
Через малу активність радикала тіоли можуть алкілюватися під дією вільних радикалів:
Можуть окиснюватися до дисульфідів . Під дією сильніших окисників (KMnO4, HNO3) можуть окиснюватися до сульфокислот:
Метил- і етилмеркаптани містяться в природних газах, високомолекулярні меркаптани – в бензиновій і гасовій фракціях нафт і конденсатів.
Застосовують меркаптани та їхні похідні як прискорювачі вулканізації і пластифікації каучуків, у синтезі лікарських речовин.
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.