Перегрупування Гофмана

Перегрупування Гофмана (рос. перегруппировка Гофмана, англ. Hofmann reaction (rearrangement)) — реакція скорочення карбонового ланцюга в молекулах амідів кислот (аліфатичних, ароматичних, гетероциклічних) із утворенням первинних амінів.

Перегрупування Гофмана
Названо на честь	Август Вільгельм фон Гофман
Перегрупування Гофмана у Вікісховищі

Взаємодія протікає під дією гіпогалогенітів у водному розчині (50—80 °С) і відбувається зі збереженням конфігурації у випадку оптично активних амідів.

Реакція була відкрита Августом Вільгельмом фон Гофманом у 1881 році^[1][2].

Механізм

Незаміщені аміди при взаємодії з гіпобромітом натрію (або розчином брому в гідроксиді натрію) утворюють нестійкий нітрен R(=O)N, котрий внаслідок перегрупування утворює ізоціанат R-N=C=O. Отриманий ізоціанат гідролізується до заміщеної карбамінової кислоти, що декарбоксилюється (втрачає молекулу CO₂) й утворює амін:

Див. також

• Перегрупування Гофмана — Марціуса
• Розщеплення за Гофманом