Loading AI tools
химическое соединение Из Википедии, свободной энциклопедии
Диокси́д-дихлори́д хро́ма (хло́ристый хроми́л) — жидкость тёмно-красного цвета, дымится во влажном воздухе вследствие гидролиза, растворим в неполярных растворителях (четыреххлористый углерод, дихлорметан, сероуглерод). Сильный окислитель, при контакте воспламеняет фосфор, серу, скипидар и др., используется в органическом синтезе для получения альдегидов окислением метиларенов и терминальных алкенов.
Диоксид-дихлорид хрома | |||
---|---|---|---|
![]() | |||
![]() | |||
Общие | |||
Систематическое наименование |
Диоксид-дихлорид хрома(VI) | ||
Традиционные названия | Хлористый хромил | ||
Хим. формула | CrO2Cl2 | ||
Физические свойства | |||
Состояние | кроваво-красная дымящаяся жидкость | ||
Молярная масса | 154.9008 г/моль | ||
Плотность | 1.911 г/см³ | ||
Энергия ионизации | 12,6 ± 0,1 эВ[1] и 11,6 эВ[2] | ||
Термические свойства | |||
Температура | |||
• плавления | -96.5 °C | ||
• кипения | 117 °C | ||
Давление пара | 20 ± 1 мм рт.ст.[1] | ||
Химические свойства | |||
Растворимость | |||
• в воде | растворяется | ||
Структура | |||
Кристаллическая структура | тетраэдральная | ||
Классификация | |||
Рег. номер CAS | 14977-61-8 | ||
PubChem | 22150757 | ||
Рег. номер EINECS | 239-056-8 | ||
SMILES | |||
InChI | |||
RTECS | GB5775000 | ||
ChEBI | 33038 | ||
ChemSpider | 21106426 | ||
Безопасность | |||
Пиктограммы СГС |
![]() ![]() ![]() |
||
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |||
![]() |
Хромилхлорид впервые был синтезирован Берцелиусом взаимодействием концентрированной серной кислоты со смесью хлорида натрия и бихромата калия с последующей отгонкой продукта:
Он также может быть получен реакцией К2СrО4 (или других хроматов или бихроматов) с концентрированной соляной кислотой (или хлоридами щелочных металлов) и серной кислоты в качестве обезвоживающего агента, CrO2Cl2 в этих случаях отделяется с помощью простой дистилляции, однако, поскольку при нагревании в присутствии серной кислоты хромилхлорид разлагается с образованием сульфата хрома (III) и выделением хлора, выходы в этих методах не превышают 50%. Хлористый хромил может быть получен действием серной кислоты на хлорохромат калия.
Максимальные выходы хлористого хромила получаются при реакции сухого хлороводорода с хромовым ангидридом CrO3 в присутствии серной кислоты на холоду[3].
Диоксид-дихлорид хрома является молекулярным соединением. Это означает, что в жидких и твердых агрегатных состояниях молекулы данного соединения будут взаимодействовать исключительно с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Такая слабая связь приводит к низким температурам плавления и кипения.
Хлористый хромил формально являющийся хлорангидридом хромовой кислоты CrO2Cl2 — сильный электрофил с подвижными атомами хлора, легко замещающимися под действием различных нуклеофилов.
Полный гидролиз ведет к образованию хромовой и соляной кислот:
Гидролиз идет через промежуточное образование хлорхромовой кислоты (формально — монохлорангидрида хромовой кислоты):
избыток хлорид-иона в растворе способствует сдвигу равновесия в сторону хлорхромата: так, гидролиз хромилхлорида в насыщенном водном растворе хлорида калия ведет к образованию хлорохромата калия (соли Пелиго)
Хлористый хромил в четыреххлористом углероде реагирует с изоцианатом серебра с образованием темно-красного раствора хромилизоцианата:
образующийся хромилизоцианат нестабилен и разлагается со взрывом при упаривании раствора при пониженном давлении:
С азотным ангидридом хлористый хромил образует хромилнитрат и нитронилхлорида:
Реакция с нитратом хлора также ведет к хромилнитрату[4]:
Хромилхлорид с алкилароматическими соединениями образует аддукты (комплексы Этара) в отношении 2:1, дальнейшее разложение этих аддуктов ведет к образованию ароматических альдегидов (реакция Этара):
С алкенами хромилхлорид образует комплексы Этара в отношении 1:1, пути их разложения зависят от строения алкенов, терминальные алкены таким образом могут быть окислены взаимодействием с хромилхлоридом и последующим восстановлением реакционной смеси цинковой пылью до альдегидов с препаративными выходами:
Дихлорид-диоксид хрома является очень агрессивным реагентом. Активно реагирует с водой, спиртами и другими сильно электрофильными веществами, такими как VOCl3, TiCl4 и SO2Cl2.
При гидролизе дихлорид-диоксида хрома образуются агрессивные вещества: хлористый водород и соединения шестивалентного хрома (CrVI). CrVI может приводить к хромосомным аберрациям. Частые воздействия на кожу веществом могут привести к её изъязвлениям. Хлористый водород может привести к поражению органов дыхания, вплоть до летального исхода. Воздействие паров диоксида-дихлорида хрома может привести к раздражению дыхательных путей, сильному раздражению глаз и ожогам кожи и глаз. При попадании внутрь может вызвать серьёзные отравления и повреждения внутренних органов.
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.