Remove ads
Органи́ческие тиоциа́наты (органи́ческие родани́ды) — производные тиоциановой кислоты с общей формулой R−S−C≡N[1]. Наиболее известны тиоцианаты с алкильными и арильными заместителями.
Низшие алифатические тиоцианаты – бесцветные жидкости, зачастую имеющие слабый запах лука-порея, высшие и ароматические тиоцианаты – высококипящие жидкости или твёрдые вещества. Тиоцианаты нерастворимы в воде, растворимы в органических растворителях.
В ИК-спектрах органических тиоцианатов обнаруживается характеристическая полоса поглощения в области 2130—2160 см−1, оносящаяся к тройной связи C≡N.
Тиоцианаты термодинамически нестабильны и при нагревании или перегонке изомеризуются в более устойчивые изотиоцианаты.
Органические тиоцианаты реагируют с окислителями. Азотная кислота переводит их в сульфокислоты, водный раствор хлора — в сульфохлориды, пероксокислоты — в сульфоцианиды:
![{\displaystyle {\mathsf {RSCN{\xrightarrow[{}]{HNO_{3}}}RSO_{3}H}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b7e0a0ec3e0d4f76fd39da55185b880d81c93153)
![{\displaystyle {\mathsf {RSCN{\xrightarrow[{}]{Cl_{2},H_{2}O}}RSO_{2}Cl}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/ee57354467eaac8911ba3540836cf3ea2954ddba)
![{\displaystyle {\mathsf {RSCN{\xrightarrow[{}]{R'CO_{2}OH}}RSO_{2}CN}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/dd3c4e4441bc350338c7bd8fd0e2542106e818a9)
Восстановители (алюмогидрид лития, сульфид натрия, натрий в жидком аммиаке, борогидрид натрия и другие) превращают тиоцианаты в тиолы. Взаимодействие тиоцианатов со щелочами приводит к дисульфидам:
При гидролизе тиоцианатов в кислой среде происходит образование тиокарбаматов, реакция является методом синтеза тиокарбаматов по Реймшнайдеру)[2][3]:
Тиоцианаты реагируют со спиртами в присутствии хлороводорода. Продуктами реакции являются гидрохлориды эфиров иминотиоугольных кислот, являющиеся кристаллическими веществами и применяемые для идентификации исходного тиоцианата; далее при стоянии эти соли иминотиоэфиров образют тиокарбаматы с отщепление алкилгалогенида или могут быть превращены в иминотиокарбаматы под действием основания. При проведении реакции со спиртами в присутствии серной кислоты, не обладающей нуклеофильными свойствами и не способной к присоединению по тройной связи тиоцианатов в отличие от хлороводорода, происходит образование N-замещенных тиокарбаматов [4].
Арилтиоцианаты способны вступать в реакции циклизации как по атому азота, так и по атому углерода:
Remove ads
Общий способ синтеза алифатических тиоцианатов заключается во взаимодействии роданидов щелочных металлов с органическими галогенидами[5], сульфатами или сульфонатами:
Реакция обычно протекает по механизму нуклеофильного замещения SN2. Выход целевого продукта при этом методе достигает 70 %.
В случае возможности образования устойчивого карбокатиона из исходного алкилгалогенида реакция с роданид-ионом протекает по механизму SN1, при этом наряду с тиоцианатами также образуются изомерные им изотиоцианаты:
Ароматические тиоцианаты могут быть синтезированы из диазониевых солей и роданида по реакции Зандмейера:
![{\displaystyle {\mathsf {ArN_{2}^{+}+SCN^{-}\ {\xrightarrow[{-N_{2}}]{Cu^{+}}}\ ArSCN}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/95c5f307f2999f1eb5a706d4fdc38442b001cd5e)
Органические тиоцианаты применяются как инсектициды и протравители семян, также используются для стабилизации хлорпроизводных углеводородов, смазок и эмульгаторов.
Remove ads
Как правило, органические тиоцианаты малотоксичны, однако метилтиоцианат и этилтиоцианат являются высотоксичными веществами и лакриматорами.
Wikiwand in your browser!
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.
Remove ads