Оксихлорид фосфора

Оксихлорид фосфора (фосфора хлорокись, фосфорилхлорид, хлорангидрид ортофосфорной кислоты, трихлороксид фосфора(V)) — неорганическое соединение с формулой POCl₃, бесцветная ядовитая жидкость, дымит на воздухе.

Оксихлорид фосфора[1]
Общие
Систематическое наименование	Оксид-​трихлорид фосфора
Традиционные названия	Оксихлорид фосфора; хлористый фосфорил
Хим. формула	POCl3
Физические свойства
Состояние	бесцветная жидкость
Молярная масса	153,31 г/моль
Плотность	1,645; 1,675 г/см³
Энергия ионизации	11,36 эВ[2]
Термические свойства
Температура
• плавления	1,18; 1,25 °C
• кипения	105,4; 107,2 °C
Мол. теплоёмк.	84,35 Дж/(моль·К)
Энтальпия
• образования	−568,4 кДж/моль
Давление пара	40 ± 1 мм рт.ст.[3]
Оптические свойства
Показатель преломления	1,460
Структура
Дипольный момент	8,5E−30 Кл·м[2]
Классификация
Рег. номер CAS	10025-87-3
PubChem	24813
Рег. номер EINECS	233-046-7
SMILES	O=P(Cl)(Cl)Cl
InChI	InChI=1S/Cl3OP/c1-5(2,3)4 XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N
RTECS	TH4897000
ChEBI	30336
Номер ООН	1810
ChemSpider	23198
Безопасность
ЛД50	36 мг/кг (крысы, перорально)
Токсичность	высокотоксичен
Фразы риска (R)	R14, R22, R26, R35, R48/23, R29
Фразы безопасности (S)	S7/8, S26, S36/37/39, S45
Краткие характер. опасности (H)	H302, H314, H330, H372
Меры предостор. (P)	P260, P280, P284, P305+P351+P338, P310
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
NFPA 704	0 3 2 W
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Получение

• Действие хлористого водорода на оксид фосфора:

  ${\displaystyle {\ce {P4O10{}+3HCl->[200~^{\circ }{\text{C}}]POCl3{}+3HPO3}}}$

• Действие хлорида фосфора на оксид фосфора:

  ${\displaystyle {\ce {P4O10{}+6PCl5->[150{-}175~^{\circ }{\text{C}}]10POCl3}}}$

• Окисление кислородом трихлорида фосфора:

  ${\displaystyle {\ce {2PCl3{}+O2->[50{-}60~^{\circ }{\text{C}}]2POCl3}}}$

• Разложение пентахлорида фосфора:

  ${\displaystyle {\ce {PCl5{}+SO2->[50{-}60~^{\circ }{\text{C}}]POCl3{}+SCl2O}}}$

  ${\displaystyle {\ce {2PCl5{}+CaSO3->[50{-}60~^{\circ }{\text{C}}]2POCl3{}+SCl2O{}+CaCl2}}}$

  ${\displaystyle {\ce {PCl5{}+ H2SO4 -> POCl3 + HCl + HSO3Cl}}}$

  ${\displaystyle {\ce {3PCl5{}+2B(OH)3->[150~^{\circ }{\text{C}}]3POCl3{}+6HCl{}+B2O3}}}$

Физические свойства

Оксихлорид фосфора — бесцветная жидкость, дымит во влажном воздухе. В холодной воде и спирте разлагается.

Хорошо растворяется в бензоле, хлороформе, сероуглероде, четыреххлористом углероде.

Химические свойства

• Дымит на воздухе вследствие разложения водяными парами с образованием фосфорной кислоты и хлороводорода:

  ${\displaystyle {\ce {POCl3{}+ 3 H2O -> H3PO4 + 3 HCl}}}$

• Реагирует с щелочами:

  ${\displaystyle {\ce {POCl3{}+ 6 NaOH -> Na3PO4{}+ 3 NaCl + 3 H2O}}}$

• Используется для получения других оксигалогенидов фосфора:

  ${\displaystyle {\ce {POCl3{}+3HF->[65~^{\circ }{\text{C}},~{\ce {SbCl5}}]POF3{}+3HCl}}}$

  ${\displaystyle {\ce {POCl3{}+ 3 LiI ->[{\ce {CS2}}] POI3{}+ 3 LiCl}}}$

• Реагирует с газообразным аммиаком в среде хлороформа при низкой температуре^[4]:

  ${\displaystyle {\ce {POCl3{}+6NH3->[-15~^{\circ }{\text{C}}]P(NH2)3O\downarrow +3NH4Cl}}}$

Токсичность

Является высокотоксичным веществом, включено в список АХОВ. Вызывает раздражение слизистых оболочек, боль в глазах, сухой кашель, чувство удушья, цианоз, возможен отёк легких, сердечные расстройства. Отмечается скрытый период действия: раздражение и слезотечение появляются через 2—6 часов. При попадании на кожу вызывает медленно заживающие ожоги.

ПДК в воздухе — 0,4 мг/м³.

Применение

• В органическом синтезе. В химико-фармацевтической промышленности, производстве синтетических красителей и пластмасс.

Примечания

1. Sigma-Aldrich. Phosphorus(V) oxychloride  (неопр.). Дата обращения: 10 августа 2013. Архивировано 31 августа 2013 года.
2. David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
3. http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0508.html
4. Лидин, 2000, с. 182.

Литература

Лидин Р. А. и др. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. — 3-е изд., испр. — М.: Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0.