Реакции нуклеофильного присоединения

Из Википедии, свободной энциклопедии

Реакции нуклеофильного присоединения (англ. nucleophilic addition reaction) — реакции присоединения, в которых атаку на начальной стадии осуществляет нуклеофил — частица, заряженная отрицательно или имеющая свободную электронную пару. На конечной стадии образующийся карбанион подвергается электрофильной атаке.

Несмотря на общность механизма различают реакции присоединения по связи углерод-углерод и углерод-гетероатом.

Общий вид реакций присоединения по двойной связи углерод-углерод:

Реакции нуклеофильного присоединения более распространены для тройных, чем для двойных связей[1].

Реакции нуклеофильного присоединения по связи углерод-углерод

Механизм реакций нуклеофильного присоединения по связи углерод-углерод

Нуклеофильное присоединение по кратной связи обычно двухстадийный процесс AdN2 — реакция бимолекулярного нуклеофильного присоединения (англ. addition nucleophilic bimolecular)[2]:

Thumb

Нуклеофильное присоединение по связи С=C встречается достаточно редко, и, как правило, если в соединении имеются электроноакцепторные заместители[3]. Наибольшее значение имеет в этом классе реакция Михаэля[4]:

Thumb

Присоединение по тройной связи аналогично присоединению по связи С=C:

Thumb

Реакции нуклеофильного присоединения по связи углерод-гетероатом

Механизм реакций нуклеофильного присоединения по связи углерод-гетероатом

Нуклеофильное присоединение по кратной связи углерод-гетероатом имеет механизм AdN2:

Thumb

Как правило, лимитирующей стадией процесса является нуклеофильная атака, электрофильное присоединение происходит быстро[1].

Иногда продукты присоединения вступают в реакцию отщепления, тем самым совокупно давая реакцию замещения:

Thumb

Hуклеофильное присоединение по связи С=O очень распространено, что имеет большое практическое промышленное и лабораторное значение[3].

Типичные реакции нуклеофильного присоединения по связи C=O

1. Альдольная конденсация.

Thumb

2. Сложноэфирная конденсация.

Thumb

Thumb

3. Реакция Гриньяра.

Thumb

4. Реакция Реформатского.

Thumb

5. Реакция Кнёвенагеля.

Thumb

6. Реакция Виттига.

Thumb

7. Бензоиновая конденсация.

Thumb

Типичные реакции нуклеофильного присоединения по связи C=N и С≡N

1. Реакция Торпа.

Thumb

2. Присоединение циановодорода.

Thumb

3. Реакция Уги.

Thumb

Примечания

Wikiwand - on

Seamless Wikipedia browsing. On steroids.