Гидрид-ион

Гидрид-ион, отрицательно заряженный ион водорода, H^- — физическая система, состоящая из одного протона и двух электронов. Два электрона создают электронную оболочку гидрид-иона, электронная конфигурация которой 1s². Иначе говоря, ядро гидрид-иона окружает двухэлектронное облако с антипараллельными спинами электронов^[1]. Образование гидрид-иона описывается физической моделью ударной ионизации атома водорода электроном. Ионизация обусловлена захватом атомом водорода дополнительного электрона с образованием отрицательно заряженного иона водорода и высвобождением энергии:

${\displaystyle {\mathsf {H+e^{-}\rightarrow H^{-},\ \Delta H_{298}^{0}=-66,9kJ/mol}}}$

Рис.1.Деформационная поляризация атома водорода под действием приближающегося электрона и модель гидрид-иона H^-

Электрон, обладая отрицательным элементарным электрическим зарядом (q = 1,6 · 10⁻¹⁹ Кл), создаёт электрическое поле с напряжённостью

${\displaystyle {\mathsf {E={\frac {q}{R^{2}}}}}}$

Напряжённость электрического поля на расстоянии R от заряда около 10 Å составляет десятки миллионов вольт на сантиметр^[2]. Это электрическое поле приводит к деформационной поляризации нейтрального атома водорода, попадающего в электрическое поле электрона. Центр электронной оболочки атома водорода смещается относительно ядра на некоторое расстояние L в противоположную сторону к приближающемуся электрону. Приближающийся электрон как бы вытесняет из атома водорода находящийся в нём электрон. Деформация приводит к появлению в атоме водорода наведённого дипольного момента μ.

${\displaystyle {\mathsf {\mu =\alpha _{e}E=Lq}}}$

Величина смещения центра электронной оболочки атома водорода L обратно пропорциональна квадрату расстояния атома водорода к приближающемуся электрону R:

${\displaystyle {\mathsf {L={\frac {\alpha _{e}}{R^{2}}}}}}$

Поскольку электронная поляризуемость атома водорода α_e = 0,66Å^[3], то

${\displaystyle {\mathsf {L={\frac {0,6}{R^{2}}}}}}$ (рис.1)

Сближение атома водорода и электрона возможно до тех пор, пока центры областей плотностей вероятности нахождения обоих электронов не станут равноудалёнными от ядра объединённой системы — отрицательно заряженного иона водорода. Такое состояние системы имеет место при

${\displaystyle {\mathsf {r_{e}=L=R={\sqrt[{3}]{0,66}}=0,871A}}}$

где r_e — орбитальный радиус двухэлектронной оболочки гидрид-иона H^-.

Ионные структуры, содержащие в своём составе гидрид-ион H^-, известны. Соединения этого типа образуются прямым взаимодействием наиболее активных металлов (Na, Ca и др.) с водородом при нагревании. По своему характеру они являются типичными солями. Все гидриды щелочных металлов (гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия, гидрид цезия) образуют кристаллическую структуру с кубической сингонией. Их расплавы высоко электропроводны, при электролизе расплавленных гидридов водород выделяется на аноде.

Гидрид-ион H^- является промежуточным звеном при гидрировании органических соединений по кратным связям, дегидрировании углеводородов, в реакциях Чичибабина, Соммле и др. Гидрид-ион H^- образуется также при бомбардировке молекул воды электронами^[4].

Гидрид-ион H^- является донором электронной пары в донорно-акцепторном механизме образования ковалентной химической связи, например

${\displaystyle {\mathsf {H^{+}+H^{-}\rightarrow H_{2}}}}$

Присоединение гидрид-иона к молекуле BH₃ приводит к образованию сложного (комплексного) иона BH₄^- :

${\displaystyle {\mathsf {BH_{3}+H^{-}\rightarrow [BH_{4}]^{-}}}}$

См. также

• Реакция Чичибабина
• Реакция Соммле
• Нуклеофил
• Диборан
• Атом водорода
• Ионизация

Примечания

1. Ахметов Н. С. Неорганическая химия. — 2-е изд., перераб. и доп., с илл. — М.: «Высшая школа», 1975. — 672 с.
2. Некрасов Б. В. Курс общей химии. — М.: Госхимиздат, 1962. — 976 с.
3. Справочник химика. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.-Л.: Издательство химической литературы, 1962. — С. 385. — 1071 с.
4. Химический энциклопедический словарь / гл.редактор И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1983. — С. 131. — 792 с.