Loading AI tools
Из Википедии, свободной энциклопедии
Адаманзаны (от адамантан и азо-) — каркасные трициклические тетрамины, в которых четыре мостиковых атома азота соединены шестью алкильными цепями. Формально адаманзаны являются гомологами гексаметилентетрамина (тетраазаадамантана), в которых атомы азота расположены в вершинах тетраэдра, а алкильные цепи — вдоль его ребер.
Впервые синтезированы Спрингборгом, предложившим их именование во схеме[1]
Так, в этой номенклатуре гексаметилентетрамин, в котором присутствуют шесть цепей, состоящих из одноуглеродного метиленового звена именуется как [16]адаманзан, а 1,3,6,8-тетраазотрицикло[4.4.1.13,8]-додекан, в котором присутствуют четыре одноуглеродных метиленовых мостика и два двухуглеродных этиленовых — [14.22]адаманзан:
[16]адаманзан | [14.22]адаманзан |
Особенностью высших адаманзанов является их суперосновность: если первый член ряда — гекасаметилентетрамин — малоосновен (pKa 5.13) из-за того, что неподеленные электронные пары атомов азота направлены наружу, то в случае [26]адаманзана (гексаэтилентетрамина) в силу его конформации свободные электронные пары направлены внутрь полости каркаса и вследствие этого протон связывается в полости каркаса настолько прочно, что до сих пор (2012 г.) [26]- и [32.24]адаманзаны в виде свободных состояний выделить не удалось[2].
Такая прочность связывания протона в полости [26]адаманзана позволила синтезировать комплексный натрид водорода [H+[26]адаманзан]•Na-, формально являющийся комплексом гидрида натрия с «обращенной полярностью» H+Na-; это соединение кристаллизуется в виде золотистых кристаллов, стабильных до −25 °C и устойчивых к действию раствора натрия в жидком аммиаке [3].
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.