1,1'-Bi-2-naftol

BINOL (bifenilnaftol ou 1,1'-Bi-2-naftol) é um composto orgânico freqüentemente usado como um ligante para síntese assimétrica catalisada por metais de transição. A molécula BINOL apresenta quiralidade axial forma por isso dois enantiômeros diferentes (R, S) que são opticamente ativos. Estes podem ser separados facilmente, sendo estáveis quanto à racemização. A rotação específica dos dois enantiômeros é +/- 3,5° (c=1 em THF).

1,1'-Bi-2-naftol Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC	1,1'-Binaftaleno-2,2'-diol
Outros nomes	1,1'-Bi-2-naftol 1,1-Binaftol BINOL
Identificadores
Número CAS	602-09-5
PubChem	11762
ChemSpider	11269
SMILES	Oc4ccc1c(cccc1)c4c2c3c(ccc2O)cccc3
InChI	1/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H
Propriedades
Fórmula molecular	C20H14O2
Massa molar	286,32 g/mol
Ponto de fusão	205-211 °C
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

BINOL é também precursor de outro ligante quiral proeminente chamado BINAP (bifenilfosfina).^[1]

Preparação

A preparação de uma mistura racêmica de BINOL não apresenta dificuldades excepconais, sendo difícil no entanto, a obtenção direta dos enantiomêros individualmente.

Preparação do produto racêmico

Pode ser produzido por exemplo a partir de 2-naftol e usando-se cloreto de ferro (III) como oxidante. O mecanismo de formação envolve complexação do Fe³⁺ pelas hidroxilas, seguido de uma reação de ligação de radicais dos anéis de naftol desencadeada pelo Fe-(III), que se oxida a Fe-(II).

Preparação dos enantiomeros

Por síntese direta

(S)-BINOL pode ser sintetizado diretamente de uma ligação oxidativa assimétrica de 2-naftol com cloreto de cobre(II). O ligante quiral usado nesta reação é a (+)-anfetamina.

Por resolução racêmica

BINOL reage com cloreto de pentanoíla para formar um componente di-éster. A enzima colesterol esterase é adicionada na forma de pó-de-acetona de pâncreas bovino, que tem capacidade de hidrolisar o (S)-di-éster mas não o (R)-di-éster.^[2] O (R)-dipentanoato é hidrolisado em uma segunda etapa metóxido de sódio.^[3]

A molécula opticamente ativa também pode ser obtida por cristalização enatiomérica. Em um método, o alcalóide cloreto de N-benzylcinchonidinium formaria um composto de inclusão cristalino. O composto de inclusão do enantiômero S é solúvel em acetonitrila mas o do enantiômero R não.^[2]

Referências

1. "Binap: An industrial approach to manufacture"
2. "RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL", Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1
3. "(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL", Romas J. Kazlauskas in organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60

Ligações externas

• Datasheet
• Atropoisomerismo: O efeito da quiralidade axial em substâncias bioativas