トルエンジイソシアネート

トルエンジイソシアネート（TDI）は芳香族ジイソシアネートの1つである。トルエンジイソシアネートには技術的に関連性のある2つの異性体2,4-TDI、2,6-TDIがあり、一般的には2,4-TDI（80%）と2,6-TDI（20%）の混合物として製造されている。

トルエンジイソシアネート (2,4-TDI／2,6-TDI＝80／20混合品)
別称 Tolylene diisocyanate Methyl-1,3-phenylene diisocyanate
識別情報
CAS登録番号	26471-62-5
特性
化学式	C9H6N2O2
モル質量	174.2 g/mol
外観	無色〜淡黄色液体
密度	1.22 g/cm3
融点	11.5℃〜13.5℃
沸点	251℃
水への溶解度	水と反応する
危険性
引火点	127℃
関連する物質
関連するイソシアネート	ジフェニルメタンジイソシアネート ヘキサメチレンジイソシアネート イソホロンジイソシアネート ナフタレンジイソシアネート
関連物質	ポリウレタン
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

2,4-トルエンジイソシアネート
IUPAC名 2,4-diisocyanato-1-methyl-benzene
別称 Tolylene diisocyanate Methyl phenylene diisocyanate
識別情報
CAS登録番号	584-84-9
特性
化学式	C9H6N2O2
モル質量	174.2 g/mol
外観	白色〜淡黄色液体
密度	1.214 g/cm3, 液体
融点	21℃
沸点	252℃〜254℃
水への溶解度	水と反応する
危険性
引火点	127℃
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

トルエンジイソシアネートの鉄道輸送用にJR貨物より承認登録された、日本石油輸送所有の鉄道私有コンテナ、UT11A-5093。愛媛県／新居浜駅にて、1989年11月3日撮影。

製造

TDI製造プロセスは以下の工程からなっている^[1]。

• ジニトロトルエン異性体混合物を製造するためのトルエンのニトロ化工程
• トルエンジアミン異性体混合物を製造するためのジニトロトルエンの水素添加工程
• トルエンジイソシアネート異性体混合物を製造するためのトルエンジアミンのホスゲン化工程

用途

TDIの主な用途は軟質ポリウレタンフォームである。また、コーティングやエラストマー製品の製造にも使用される^[1]。

安全性

TDIの過剰暴露は、喘息へとつながる可能性のある呼吸器系への影響を引き起こすので、許容濃度を厳守する必要がある。一度喘息を起こしてしまうと、ジイソシアネートに対して過敏となり、許容濃度以下であっても再び喘息となる。TDIの蒸気、エアゾール或いはミストは眼刺激を引き起こす。TDIは中程度の皮膚刺激性を有しており、稀に皮膚感作や皮膚炎を起こす。TDIを口から摂取した場合の毒性はあまり大きくはないが、吸入による摂取では毒性が現れる。TDI暴露下で働く労働者の健康に関して長期的な研究がなされているが、呼吸器系の症状以外で暴露に関連した臨床上の影響は報告されていない^[2]。 TDIが陸上や水中の動植物へもたらす毒性は小さく、水と反応し固体のポリ尿素化合物を生成するので、TDIの漏出による環境影響はわずかである^[3]。

全ての主たるTDI製造会社は、国際イソシアネート協会（International Isocyanate Institute、略称III））に属しており、作業場、共同場所及び環境での安全なTDI取扱いを推進している。 日本国内では、TDI及びMDIの製造会社は、「ウレタン原料工業会（JURA）」に属しており、作業場、共同場所及び環境での安全なTDI取扱いを推進している。 TDIに関しての個人保護具の取扱い、輸送・保管・サンプリング・分析時の暴露モニタリング方法、トラブル対処方法及び健康・環境面での注意事項が、文献にまとめられている^[2]。 ヨーロッパにおける分類及び表示内容の詳細は、ISOPAのウェブサイトから入手できる^[4]。TDIに関する情報を含むREACHデータベースは、2011年からEuropean Chemicals Agencyから入手できるようになる予定である。 日本におけるTDIのGHS分類や製品安全データシートは、ウレタンフォーム工業会とウレタン原料工業会の両者で組織した日本ウレタン工業協会 (JUII) のウェブサイトから入手出来る^[5]。

日本の主な適用法令

• 化学物質の審査及び製造等の規制に関する法律（化審法）
  • 既存化学物質（化審法番号：(3)-2214））
• 労働安全衛生法
  • 特定化学物質障害予防規則（別表第三）　：特定第2類物質（TDI）
  • 表示物質（法第57条の1、規則第30条別表第二）　：TDI
  • 通知物質（法第57条の2、施行令第18条の2別表第九）　：TDI
  • 指針・通達物質（既存変異原化学物質等）　：2,6-TDI
• 労働基準法
  • 疾病化学物質　：TDI

（法第75条第2項、施行規則第35条別表第1の2第4号）

• 特定化学物質の環境への排出量の把握等及び管理の改善の促進に関する法律（PRTR法）
  • 第一種指定化学物質　：TDI(政令番号：338)
• 消防法
  • 危険物　：第4類第3石油類（非水溶性）
• 船舶安全法
  • 危険物（危規則第2,3条危険物告示別表第1）　：等級6.1「毒物」
• 航空法
  • 危険物（施行規則第194条危険物告示別表第1）　：等級6.1「毒物」
• 海洋汚染等及び海上災害の防止に関する法律（海洋汚染防止法）
  • 有害液体物質（施行令別表第一）　：Y類
• 大気汚染防止法
  • 有害大気汚染物質に該当する可能性がある物質（中央環境審議会の第九次答申）　：トルエンジイソシアネート

参考文献

1. Randall D; Lee S(2002) The Polyurethanes Book. Wiley. ISBN 0-470-85041-8
2. Allport DC, Gilbert DS and Outterside SM (eds) (2003). MDI and TDI: safety, health and the environment: a source book and practical guide. Chichester, Wiley (http://eu.wiley.com/WileyCDA/WileyTitle/productCd-0471958123.html)
3. TDI and the environment (http://www.polyurethane.org/s_api/sec.asp?CID=815&DID=3428#)
4. TDI Classification and Labelling requirements (http://www.isopa.org/isopa/uploads/docs/New_TDI_CL%20_requirements10.pdf)
5. ポリウレタン原料資料 (http://www.urethane-jp.org/manual/polyurethane_materials)

外部リンク

• CDC NIOSH Workplace Safety and Health Topics, Isocyanates (http://www.cdc.gov/niosh/topics/isocyanates)
• IPCS INCHEM Chemical Safety Card, 2,4-toluene diisocyanate (https://inchem.org/documents/icsc/icsc/eics0339.htm)
• ISOPA TDI Safety Information Sheet (http://www.isopa.org/isopa/uploads/docs/safetytdi.pdf)
• American Chemistry Council Center for the Polyurethanes Industry (https://web.archive.org/web/20070714064818/http://www.polyurethane.org/s_api/index.asp)
• American Chemistry Council Diisocyanates Panel (http://www.americanchemistry.com/s_acc/sec_iso.asp?CID=1547&DID=5866)
• European Diisocyanate and Polyol Producers Association (ISOPA) http://www.isopa.org)
• International Isocyanate Institute (http://www.diisocyanates.org)
• ウレタン原料工業会／日本ウレタン工業協会 (http://www.urethane-jp.org/)