トリフルオロメタンスルホン酸メチル

トリフルオロメタンスルホン酸メチル (または普通にメチルトリフラート (Methyl triflate) と呼ばれ、MeOTf と省略される) は、化学式 CF₃SO₂OCH₃ で表される有機化合物である。無色の液体で、有機化学において強力なメチル化剤として用いられる^[1]。フルオロスルホン酸メチルと非常に良く似ている。ヒトの死亡はまだ報告されていないが、フルオロスルホン酸メチル（LC₅₀（ラット、1時間）= 5 ppm）についていくつかの症例が報告されている。メチルトリフラートは 入手可能な証拠によると、同じくらいの毒性であることが予想される^[1]。

トリフルオロメタンスルホン酸メチル
IUPAC名 Methyl trifluoromethanesulfonate
別称 Triflic acid, methyl ester, methyl triflate
識別情報
CAS登録番号	333-27-7
PubChem	9526
ChemSpider	9153
SMILES COS(=O)(=O)C(F)(F)F
特性
化学式	C2H3F3O3S
モル質量	164.1 g mol−1
外観	無色液体
密度	1.496 g/mL
融点	-64°C
沸点	100°C
水への溶解度	加水分解
危険性
主な危険性	腐食性
Rフレーズ	R10-R34
Sフレーズ	S26-S36/37/39-S45
引火点	38°C
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

合成

メチルトリフラートは、市販品が入手できるが、研究室で硫酸ジメチルとトリフル酸 (triflic acid) から調製できる^[2]。

CF₃SO₂OH + (CH₃O)₂SO₂ → CF₃SO₂OCH₃ + CH₃OSO₂OH

反応性

この化合物は、水と接触すると激しく加水分解する。

CF₃SO₂OCH₃ + H₂O → CF₃SO₂OH + CH₃OH

メチル化

メチル化のランキングの 1つは (CH₃)₃O⁺ > CF₃SO₂OCH₃ ≈ FSO₂OCH₃ > (CH₃)₂SO₄ > CH₃I である^[2]。メチルトリフラートは、アルデヒド、アミド、ニトリルなどの非常に弱い求核試薬である多くの官能基をアルキル化する。ベンゼンやかさ高い 2,6-ジ-tert-ブチルピリジンはメチル化しない^[1]。含窒素複素環に対するメチル化能力は、特定の脱保護スキームに利用される^[3] 。

カチオン重合

メチルトリフラートは、ラクチド^[4]および β-プロピオラクトン、ε-カプロラクトンおよびグリコリドを含む他のラクトンの リビングカチオン重合（英語版）を開始する^[5]。

Polymerization of ε-caprolactone initiated by methyl triflate

トリメチレンカーボネート やネオペンチレンカーボネート (5,5-ジメチル-1,3-ジオキサン-2-オン) のような環状炭酸エステルは、重合させて対応するポリカーボネートにすることができる^[6]。2-アルキル-2-オキサゾリン、例えば 2-エチル-2-オキサゾリンは、重合して ポリ (2-アルキルオキサゾリン) になる^[7]。

関連項目

• トリフラート
• マジック メチル

脚注

1. Roger W. Alder; Justin G. E. Phillips; Lijun Huang; Xuefei Huang (2005). “Methyltrifluoromethanesulfonate”. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rm266m.pub2. ISBN 0471936235.
2. Stang, Peter J.; Hanack, Michael; Subramanian, L. R. (1982). “Perfluoroalkanesulfonic Esters: Methods of Preparation and Applications in Organic Chemistry”. Synthesis 1982 (2): 85–126. doi:10.1055/s-1982-29711. ISSN 0039-7881.
3. Albert I. Meyers; Mark E. Flanagan (1998). "2,2′-Dimethoxy-6-formylbiphenyl". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 9, p. 258
4. Rangel, Irma; Ricard, Michèle; Ricard, Alain (1994). “Polymerization of L-lactide and ε-caprolactone in the presence of methyl trifluoromethanesulfonate”. Macromolecular Chemistry and Physics 195 (9): 3095–3101. doi:10.1002/macp.1994.021950908.
5. Jonté, J. Michael; Dunsing, Ruth; Kricheldorf, Hans R. (1985). “Polylactones. 4. Cationic Polymerization of Lactones by Means of Alkylsulfonates” (英語). Journal of Macromolecular Science: Part A - Chemistry 22 (4): 495–514. doi:10.1080/00222338508056616. ISSN 0022-233X.
6. Kricheldorf, Hans R.; Weegen-Schulz, Bettina; Jenssen, Jörg (1998). “Cationic polymerization of aliphatic cyclocarbonates” (英語). Macromolecular Symposia 132 (1): 421–430. doi:10.1002/masy.19981320139.
7. Glassner, Mathias; D’hooge, Dagmar R.; Young Park, Jin; Van Steenberge, Paul H.M.; Monnery, Bryn D.; Reyniers, Marie-Françoise; Hoogenboom, Richard (2015). “Systematic investigation of alkyl sulfonate initiators for the cationic ring-opening polymerization of 2-oxazolines revealing optimal combinations of monomers and initiators” (英語). European Polymer Journal 65: 298–304. doi:10.1016/j.eurpolymj.2015.01.019. hdl:1854/LU-5924229. https://biblio.ugent.be/publication/5924229.