サキシトキシン

サキシトキシン
	IUPAC名 (3aS-(3a-α,4-α,10aR*))2,6-diamino-; 4-(((amino-carbonyl)oxy)methyl)-3a,4,8,9-tetrahydro-; 1H,10H-pyrrolo(1,2-c)purine-10,10-diol
識別情報
CAS登録番号	35523-89-8
PubChem	37165
KEGG	C13757
	SMILES N=C1N[C@@H](COC(N)=O)[C@H]3[C@]2(N=C(N)N3)N1CCC2(O)O;
特性
化学式	C10H17N7O4
モル質量	299.29 g mol−1
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

サキシトキシン（英: Saxitoxin、STX）は、主にアレクサンドリウム属（Alexandrium catenella など）の赤潮を形成する有毒渦鞭毛藻がつくる麻痺性毒物の一種。その藻類を食べることで、通常は毒を持たない貝類などが毒化することがある。また、水の華を形成するシアノバクテリア (Anabaena circinalis) や淡水性ラン藻 (Aphanizomenon flos-aquae) などが生産するシアノトキシンの一種である^[1]^[2]。

概要サキシトキシン, 識別情報 ...

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サキシトキシンは1962年に北米産の二枚貝の学名にちなみ命名され^[3]、1975年にSchantzら^[4]、Rapoportら^[5]によって、X線結晶構造解析により構造決定された。サキシトキシンには約30種の同族体が存在する。

テトロドトキシンと共にフグ毒の成分のひとつ。フグのほか麻痺性貝毒の代表的な成分で主に二枚貝のムラサキイガイ、マガキ、アサリ、ホタテガイなどの中腸腺に蓄積される事がある。また、房総半島以南の磯周りに普通に分布するオウギガニ科(スベスベマンジュウガニ)のカニは筋肉に蓄積することがある。パナマ産のヤドクガエルの一種 (Atelopus zeteki) も保有することが報告されている^[6]。

毒素除去に関する研究: サキシトキシン分解能力を有するエンテロバクター属の微生物菌体を含む餌を毒素保有貝に与え、除去する研究が行われている^[7]。

テトロドトキシンと同様に神経などのNa⁺チャネルを阻害し、舌や唇などの麻痺や^[8]、重度の場合には呼吸困難を引き起こし、最終的には呼吸麻痺で死に至る。有効な治療法は確立されていない。

サキシトキシンの生合成経路は複雑だが、その合成能力は海産の渦鞭毛藻、淡水産の藍藻という2つのドメインの生物に跨って存在している。かつて渦鞭毛藻は藍藻との相利共生によってサキシトキシンを獲得していると考えられていたが、渦鞭毛藻自体もサキシトキシンの合成に必要な遺伝子を有していることが示唆されている^[9]。

サキシトキシンの生合成経路は細菌による非テルペン系アルカロイドの合成経路として最初に知られたものであるが、正確な合成機構は未だ理論モデルの段階に留まっている。基質が酵素に結合する正確な機構は未だ不明であり、関与する遺伝子も最近になって同定が始められたばかりである^[9]^[10]。以下は、藍藻においてSTX遺伝子クラスター (sxt) の関与を想定した反応モデルである^[10]。

アセチルCoAからアシルキャリアタンパク質（英語版） (ACP) にアセチル基が移され、中間体1となる。
SxtAによってアセチルACPがメチル化され、プロピオニルACPとなる。
別のSxtAがプロピオニルACPとアルギニンをクライゼン縮合させ、ACPと中間体4を生成する。
SxtGは中間体4のα-アミノ基にアルギニンのアミジノ基を移し、中間体5とする。
中間体5はSxtBCによってアルドール縮合に似た閉環反応を起こし、中間体6となる。
SxtDによる二重結合形成と1,2-水素移動によって中間体7が得られる。
SxtSは二重結合をエポキシ化し中間体8とする。このエポキシドは開裂してアルデヒドとなり中間体9となる。
SxtUはアルデヒド基を還元し中間体10とする。
SxtIJKは得られたヒドロキシ基にカルバモイル基を結合させ、中間体11とする。
SxtH、SxtT、SxtV、SxtWが連携してC12位をヒドロキシル化し、サキシトキシンが得られる。

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化学兵器の禁止及び特定物質の規制等に関する法律で特定物質に指定されており製造、使用、所持などが厳しく規制されている。

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[1]
Clark RF, Williams SR, Nordt SP, Manoguerra AS (1999). “A review of selected seafood poisonings”. Undersea Hyperb Med 26 (3): 175–84. PMID 10485519 2008年8月12日閲覧。.
[2]
Landsberg JH, 2002. The effects of harmful algal blooms on aquatic organisms. Reviews in Fisheries Science, 10(2): 113–390.
[3]
Wolfgang Schuett, Henry Rapoport (1962). “Saxitoxin, the Paralytic Shellfish Poison. Degradation to a Pyrrolopyrimidine”. J. Am. Chem. Soc. 84 (11): 2266-2267. doi:10.1021/ja00870a056.
[4]
E. J. Schantz, V. E. Ghazarossian, H. K. Schnoes, F. M. Strong, J. P. Springer, John O. Pezzanite, Jon Clardy (1975). “Structure of saxitoxin”. J. Am. Chem. Soc. 97 (5): 1238-1239. doi:10.1021/ja00838a045.
[5]
Jon Bordner, William E. Thiessen, Hans A. Bates, Henry Rapoport (1975). “The structure of a crystalline derivative of saxitoxin. The Structure of saxitoxin”. J. Am. Chem. Soc. 97 (21): 6008-6012. doi:10.1021/ja00854a009.
[6]
両生類の毒東北大学大学院農学研究科・農学部
[7]
麻痺性貝毒の除去方法及びそれに用いる微生物
[8]
鈴木勉、田中真知『学研雑学百科毒学教室毒のしくみから世界の毒事件ま簿まで毒のすべてをわかりやすく解説』株式会社学研マーティング、2011年、33ページ、ISBN 978-4-05-404832-4
[9]
Stüken, Anke; Orr, Russell; Kellmann, Ralf; Murray, Shauna; Neilan, Brett; Jakobsen, Kjetill (18 May 2011). “Discovery of Nuclear-Encoded Genes for the Neurotoxin Saxitoxin in Dinoflagellates”. PLOS ONE 6 (5): e20096. Bibcode: 2011PLoSO...620096S. doi:10.1371/journal.pone.0020096. PMC 3097229. PMID 21625593.
[10]
Kellmann, R.; Mihali, T. K.; Jeon, Y. J.; Pickford, R.; Pomati, F.; Neilan, B. A. (2008). “Biosynthetic Intermediate Analysis and Functional Homology Reveal a Saxitoxin Gene Cluster in Cyanobacteria”. Applied and Environmental Microbiology 74 (13): 4044–4053. Bibcode: 2008ApEnM..74.4044K. doi:10.1128/AEM.00353-08. PMC 2446512. PMID 18487408.

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[uhm-1] [1]
Clark RF, Williams SR, Nordt SP, Manoguerra AS (1999). “A review of selected seafood poisonings”. Undersea Hyperb Med 26 (3): 175–84. PMID 10485519 2008年8月12日閲覧。.

[2] [2]
Landsberg JH, 2002. The effects of harmful algal blooms on aquatic organisms. Reviews in Fisheries Science, 10(2): 113–390.

[3] [3]
Wolfgang Schuett, Henry Rapoport (1962). “Saxitoxin, the Paralytic Shellfish Poison. Degradation to a Pyrrolopyrimidine”. J. Am. Chem. Soc. 84 (11): 2266-2267. doi:10.1021/ja00870a056.

[4] [4]
E. J. Schantz, V. E. Ghazarossian, H. K. Schnoes, F. M. Strong, J. P. Springer, John O. Pezzanite, Jon Clardy (1975). “Structure of saxitoxin”. J. Am. Chem. Soc. 97 (5): 1238-1239. doi:10.1021/ja00838a045.

[5] [5]
Jon Bordner, William E. Thiessen, Hans A. Bates, Henry Rapoport (1975). “The structure of a crystalline derivative of saxitoxin. The Structure of saxitoxin”. J. Am. Chem. Soc. 97 (21): 6008-6012. doi:10.1021/ja00854a009.

[6] [6]
両生類の毒東北大学大学院農学研究科・農学部

[7] [7]
麻痺性貝毒の除去方法及びそれに用いる微生物

[8] [8]
鈴木勉、田中真知『学研雑学百科毒学教室毒のしくみから世界の毒事件ま簿まで毒のすべてをわかりやすく解説』株式会社学研マーティング、2011年、33ページ、ISBN 978-4-05-404832-4

[Stüken,_et._al.,_2011-9] [9]
Stüken, Anke; Orr, Russell; Kellmann, Ralf; Murray, Shauna; Neilan, Brett; Jakobsen, Kjetill (18 May 2011). “Discovery of Nuclear-Encoded Genes for the Neurotoxin Saxitoxin in Dinoflagellates”. PLOS ONE 6 (5): e20096. Bibcode: 2011PLoSO...620096S. doi:10.1371/journal.pone.0020096. PMC 3097229. PMID 21625593.

[Kellman,_2008-10] [10]
Kellmann, R.; Mihali, T. K.; Jeon, Y. J.; Pickford, R.; Pomati, F.; Neilan, B. A. (2008). “Biosynthetic Intermediate Analysis and Functional Homology Reveal a Saxitoxin Gene Cluster in Cyanobacteria”. Applied and Environmental Microbiology 74 (13): 4044–4053. Bibcode: 2008ApEnM..74.4044K. doi:10.1128/AEM.00353-08. PMC 2446512. PMID 18487408.

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サキシトキシン

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主な保有生物

毒性

生合成

関連法規

脚注

関連項目

外部リンク

サキシトキシン

IUPAC名 (3aS-(3a-α,4-α,10aR*))2,6-diamino- 4-(((amino-carbonyl)oxy)methyl)-3a,4,8,9-tetrahydro- 1H,10H-pyrrolo(1,2-c)purine-10,10-diol
識別情報
CAS登録番号	35523-89-8
PubChem	37165
KEGG	C13757
SMILES N=C1N[C@@H](COC(N)=O)[C@H]3[C@]2(N=C(N)N3)N1CCC2(O)O
特性
化学式	C₁₀H₁₇N₇O₄
モル質量	299.29 g mol⁻¹
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。