クロロアセトフェノン

クロロアセトフェノン（CN, chloroacetophenone）とは催涙剤の一種^[4]で、防犯グッズの催涙スプレーとして市販されている^[5]。また、世界各国の警察が暴徒鎮圧用として使用しており^[5]、日本の警察も保有している^[6]。塩化フェナシル (phenacyl chloride)^[7]、CNガス^[8]とも呼ばれる。

クロロアセトフェノン
優先IUPAC名 2-Chloro-1-phenylethan-1-one
別称 2-Chloro-1-phenylethanone α-Chloroacetophenone 2-Chloroacetophenone Chloromethyl phenyl ketone Phenyl chloromethyl ketone CN Weeping gas[1] Mace
識別情報
CAS登録番号	532-27-4
PubChem	10757
ChemSpider	10303
UNII	88B5039IQG
ChEMBL	CHEMBL105712
IUPHAR/BPS	6285
SMILES c1ccc(cc1)C(=O)CCl
InChI InChI=1S/C8H7ClO/c9-6-8(10)7-4-2-1-3-5-7/h1-5H,6H2
特性
化学式	C8H7ClO
モル質量	154.59 g mol−1
外観	白～灰色の結晶固体[2]
匂い	刺激臭[2]
密度	1.324 g/cm3
融点	54 ～ 56℃
沸点	244.5℃
水への溶解度	溶けない
蒸気圧	0.005 mmHg (20 °C)[2]
危険性
GHSピクトグラム
GHSシグナルワード	危険(DANGER)
Hフレーズ	H300, H311+331, H315, H318, H334, H335
Pフレーズ	P280, P301+310+330, P302+352+312, P304+340+311, P305+351+338+310
主な危険性	可燃性[2]
NFPA 704	1 3 0
引火点	88 °C (190 °F; 361 K)
許容曝露限界	TWA 0.3 mg/m3 (0.05 ppm)[2]
最低致死濃度 LCLo	417 mg/m3 (ラット, 15分) 600 mg/m3 (マウス, 15分) 465 mg/m3 (ウサギ, 20分) 490 mg/m3 (モルモット, 30分) 159 mg/m3 (ヒト, 20分) 850 mg/m3 (ヒト, 10分)[3]
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

身体への影響

目に入ると激しい痛みを感じ^[5]、大量に入った場合には一時的に失明する場合もある。涙や鼻汁が出るほか^[5]、呼吸器に入ると激しくクシャミが出る^[5]。曝露^{[注釈 1]}時の症状が激しいが後遺症が残ることは無く、通常は30分程度で回復する^[5][9]。ただし、呼吸困難に陥っている場合は窒息や肺水腫等の進行を防ぐために救急搬送、入院治療等が行われる^[10]。

• 刺激閾値：0.3-1.5mg・min/m3
• ICt50：5-15mg・min/m3
• LD50：8,500-25,000mg・min/m3

応急処置

目に入った場合は、大量の流水または生理食塩水で15分以上洗眼する。皮膚についた場合は、刺激の少ない石けんと大量の水で洗浄する。炭酸水素ナトリウムがある場合は、水に溶かす（5-10%程度）と効果的である。水が少ないと刺激を増大させてしまうことがあるので、大量の水で洗い流す^[10]。

予防策

曝露を防ぐために、ガスマスク、ゴーグル、安全めがね、マスク、長袖長ズボン等を着用し、肌や粘膜を飛沫や噴霧から保護する。

アルカリ性水溶液に弱いので、消石灰か炭酸ナトリウム（炭酸ソーダ）、またはその両方を水に溶かしたものをペットボトルなどに用意しておき、催涙剤にかける。海外では胃酸を抑える制酸薬のマーロックス（主成分：水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）がよく使用されている^[11]。

歴史

1871年にドイツのGraebeによって、初めて合成され、1918年にアメリカ合衆国で催涙剤として開発された^[5][9]。日本陸軍においては「みどり剤」と呼称された^[12]。

製造法

1. アセトフェノンと氷酢酸を混ぜて加熱攪拌する。
2. これを冷やして塩素ガスを吹き込む
3. 油脂状の塊が出来るのでこれを濾過する
4. アルコールで溶いて再結晶化させて精製する。

別の合成法としては、ベンゼンとクロロアセチルクロリドを、塩化アルミニウムを触媒としてフリーデル・クラフツ反応により生成する方法がある^[13]。

脚注

[脚注の使い方]

注釈

1. 目や皮膚等につくこと。

出典

1. Verma, K.S. Cengage Physical Chemistry Part 1 Archived 2021-05-06 at the Wayback Machine., Illustration 5.65
2. NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0119
3. “alpha-Chloroacetophenone”. 生活や健康に直接的な危険性がある. アメリカ国立労働安全衛生研究所（英語版）（NIOSH）. 2024年11月1日閲覧。
4. 公益財団法人 日本中毒情報センター 化学テロ・化学災害対応体制（概要） P6
5. 公益財団法人 日本中毒情報センター CN^{[リンク切れ]}
6. 警察官等の催涙スプレーの使用に関する規則 平成十四年五月二十三日国家公安委員会規則第十七号
7. “製品詳細”. cica-web.kanto.co.jp. 関東化学株式会社. 2022年12月27日閲覧。
8. 「CNガス」『デジタル大辞泉』。https://kotobank.jp/word/CN%E3%82%AC%E3%82%B9。コトバンクより2022年12月27日閲覧。
9. RIOT CONTROL AGENTS,Medical Aspects of Chemical and Biological Warfare,The Air University
10. 公益財団法人日本中毒情報センター化学兵器危機管理データベース「催涙剤治療法（ＣＮ、ＣＳ、ＣＲ、ＣＡ、ＯＣ）」
11. Flier to OWS Protesters: “Defending Against Tear Gas” Mother Jones
12. 内閣府大臣官房遺棄化学兵器処理担当室　遺棄化学兵器等
13. Levin, N.; Hartung, W. H. (1955). "ω-Chloroisonitrosoacetophenone". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 3, p. 191