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Un polianione è un polielettrolita che presenta nella sua struttura gruppi carichi negativamente (anioni). Il grado di dissociazione dei gruppi è influenzato dal pH della soluzione e dal pK dei residui dissociabili.
I gruppi anionici sono generalmente solfati, fosfati o carbossili. Importanti molecole polianioniche sono il DNA, l'RNA e alcuni glicosaminoglicani (GAG) solforati.
I polianioni vengono utilizzati in biologia e chimica clinica per la loro proprietà di legare molecole policationiche.
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