Triphosgène

Le triphosgène ou carbonate de bis(trichlorométhyle) (BTC) est un composé organochloré de formule C₃Cl₆O₃.

Triphosgène
Identification
Nom systématique	carbonate de bis(trichlorométhyle)
No CAS	32315-10-9
No ECHA	100.046.336
PubChem	94429
SMILES	ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C3Cl6O3/c4-2(5,6)11-1(10)12-3(7,8)9 InChIKey : UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYAA Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C3Cl6O3/c4-2(5,6)11-1(10)12-3(7,8)9 Std. InChIKey : UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide beige[1]
Propriétés chimiques
Formule	C3Cl6O3  [Isomères]
Masse molaire[2]	296,748 ± 0,015 g/mol C 12,14 %, Cl 71,68 %, O 16,17 %,
Propriétés physiques
T° fusion	77 à 82 °C[1]
T° ébullition	203 à 206 °C (1 013 hPa)[1]
Précautions
SGH[1]
Danger H314, H318, H330, P260, P271, P301+P330+P331, P304+P340+P310, P305+P351+P338+P310, P403+P233 et P501 H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires H318 : Provoque des lésions oculaires graves H330 : Mortel par inhalation P260 : Ne pas respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P271 : Utiliser seulement en plein air ou dans un endroit bien ventilé. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P304+P340+P310 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON/un médecin. P305+P351+P338+310 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P403+P233 : Stocker dans un endroit bien ventilé. Maintenir le récipient fermé de manière étanche. P501 : Éliminer le contenu/récipient dans …
Écotoxicologie
DL50	> 2 000 mg·kg-1 (rat, oral)[1] > 2 000 mg·kg-1 (rat, dermique)[1]
LogP	2,940[3]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
modifier

Il est utilisé comme réactif en chimie organique, comme alternative moins dangereuse au phosgène, le triphosgène étant un solide à température ambiante, contrairement au phosgène qui est un gaz^[4]. Les cristaux de triphosgène se décomposent au dessus de 200 °C^[5].

Synthèse

Le triphosgène est disponible dans le commerce. Il est en général préparé par chloration radicalaire du carbonate de diméthyle^[4] :

CH₃OCO₂CH₃ + 6 Cl₂ → CCl₃OCO₂CCl₃ + 6 HCl

Le triphosgène peut être facilement recristallisé dans l'hexane pour le purifier.

Utilisations

Le triphosgène est un réactif utilisé en synthèse organique comme substitut bien moins dangereux au phosgène, bien que les réactions soient en général plus lentes. Il sert dans diverses réactions, comme lier un groupe carbonyle à deux groupes alcool, ou pour convertir un groupe amine en isocyanate^[4]. Il est également utilisé dans la synthèse de l'octalactine B^[6].

Durant la Première Guerre mondiale, le triphosgène a été utilisé côté allemand comme arme chimique, en mélange solide avec la pyridine (« Hexa-Stoff »).

Sécurité

Le triphosgène est aussi toxique que le phosgène car il se décompose en phosgène sous l'action de la chaleur ou par réaction avec des nucléophiles. Même de simple traces d'humidité peuvent entraîner la formation de phosgène. Par conséquent, ce réactif doit être manipulé avec les mêmes précautions que le phosgène^[7].

Le triphosgène absorbé par les voies respiratoires peut provoquer un œdème pulmonaire, avec des symptômes incluant toux, nausée, essoufflement et vomissement. Une intoxication plus sérieuse peut résulter en une embolie pulmonaire ou une crise cardiaque.

Notes et références

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Triphosgene » (voir la liste des auteurs).

1. Fiche Sigma-Aldrich du composé Bis(trichloromethyl) carbonate, consultée le 24 septembre 2019.
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. Fiche (en) « Triphosgène », sur ChemIDplus, consulté le 24 septembre 2019
4. Dr. Heiner Eckert et Dr. Barbara Forster, « Triphosgene, a Crystalline Phosgene Substitute », Angew. Chem. Int. Ed. Engl., vol. 26, n^o 9,‎ 1987, p. 894–895 (DOI 10.1002/anie.198708941)
5. Dr. Heiner Eckert, « Phosgenation Reactions with Phosgene from Triphosgene », Chim. Oggi Chem. Today, vol. 29, n^o 6,‎ 2011, p. 40–46
6. (en) P. T. O'Sullivan, W. Buhr, M. A. M. Fuhry, J. R. Harrison, J. E. Davies, N. Feeder, D. R. Marshall, J. W. Burton, A. B. Holmes, « Total synthesis of Octalactin B », Journal of the American Chemical Society, vol. 126,‎ 2004, p. 2194–2207 (lire en ligne)
7. Suresh B. Damle, « Safe handling of diphosgene, triphosgene », Chemical & Engineering News, vol. 71, n^o 6,‎ 8 février 1993, p. 4 (lire en ligne)

Voir aussi

• Phosgène
• Diphosgène

• Portail de la chimie