Azoture de diphénylphosphoryle

L'azoture de diphénylphosphoryle (DPPA) est un composé organique. Il est couramment utilisé dans la synthèse d'autres composés organiques^[3].

Azoture de diphénylphosphoryle
Identification
Nom UICPA	phosphorazidate de diphényle
Synonymes	DPPA azoture diphénylphosphonique phosphorazoturate de diphényle
No CAS	26386-88-9
No ECHA	100.043.298
No CE	247-644-0
PubChem	199401
SMILES	O=P(N=[N+]=[N-])(c1ccccc1)c2ccccc2 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H InChIKey : MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYAD Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H Std. InChIKey : MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore ou légèrement brun[1]
Propriétés chimiques
Formule	C12H10N3O3P  [Isomères]
Masse molaire[2]	275,199 9 ± 0,011 8 g/mol C 52,37 %, H 3,66 %, N 15,27 %, O 17,44 %, P 11,26 %,
Propriétés physiques
T° ébullition	157 °C (0,22 hPa)[1]
Masse volumique	1,277 g·cm-3 à 25 °C[1]
Point d’éclair	112 °C (coupelle fermée)[1]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle n_{d}^{20}}$ 1,551[1]
Précautions
SGH[1]
Danger H301, H311, H315, H319, H331, H335, P261, P280, P311, P301+P310 et P305+P351+P338 H301 : Toxique en cas d'ingestion H311 : Toxique par contact cutané H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H331 : Toxique par inhalation H335 : Peut irriter les voies respiratoires P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P311 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[1]
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Transport[1]
-    3278    Numéro ONU : 3278 : COMPOSÉ ORGANOPHOSPHORÉ TOXIQUE, N.S.A. Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Synthèse

L'azoture de diphénylphosphoryle peut être obtenu par réaction entre le phosphorochloridate avec l'azoture de sodium :

Utilisations

Ce composé peut subir un replacement pseudohalogène du groupe azoture par traitement par un réactif nucléophile, comme l'eau, le butanol, l'ammoniac ou divers amines.

Ce composé est utilisé comme réactif dans la synthèse de peptides via ses réactions avec les acides carboxyliques menant soit à un carbamate, soit à une amide. La formation de carabamate est particulièrement intéressante car elle marche avec les acides carboxyliques qui ne réagissent par la réaction de Schmidt, et l'on pense qu'elle implique le transfert d'un groupe azoture sur l'acide carboxylique. Il est possible que cette réaction se déroule via un intermédiaire anhydride mixte, résultant de l'attaque de l'anion carboxylate nucléophile sur l'atome de phosphore, avec expulsion de l'ion azoture. Ce dernier attaque ensuite l'atome de carbone du groupe carbonyle, donnant un azoture d'acyle et provoque la perte d'un anion diphénylphosphate, connu pour être un bon groupe partant. Finalement, l'azoture d'acyle réagit de façon normale pour donner un carbamate.

Les études actuelles montrent que l'azoture de diphénylphosphoryle réagit avec les amines pour donner le phosphoramidate correspondant ; il semblerait que la formation de l'amide implique de façon similaire un intermédiaire anhydride, suivie par une substitution nucléophile de l'amine.

Sécurité

L'azoture de diphénylphosphoryle est très toxique et est potentiellement explosif, comme la plupart des azotures.

Notes et références

1. Fiche Sigma-Aldrich du composé Diphenyl phosphoryl azide, consultée le 9 décembre 2012. + [PDF] Fiche MSDS
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. (en) R. J. W. Cremlyn, « Some Reactions of O,O-Diphenylphosporyl Azide », Australian Journal of Chemistry, vol. 26,‎ 1973, p. 1591-3 (DOI 10.1071/CH9731591)

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Diphenylphosphoryl azide » (voir la liste des auteurs).

Voir aussi

• Azoture de tosyle
• Azoture de trifluorométhanesulfonyle

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