Hexachloroplatinate d'ammonium

L'hexachloroplatinate d'ammonium, également appelé chloroplatinate d'ammonium, est un hexachloroplatinate de formule (NH₄)₂[PtCl₆]. Il s'agit d'un des rares exemples de sel de platine (IV) soluble qui n'est pas hygroscopique. Dans l'eau, il forme une solution jaune.

Hexachloroplatinate d'ammonium
Identification
Nom UICPA	Hexachloroplatinate(IV) d'ammonium
Synonymes	Chloroplatinate d'ammonium
No CAS	16919-58-7
No ECHA	100.037.233
No CE	240-973-0
No RTECS	BP5425000
PubChem	16211460
ChEBI	59604
SMILES	[NH4+].[NH4+].Cl[Pt-2](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/6ClH.2H3N.Pt/h6*1H;2*1H3;/q;;;;;;;;+4/p-4/rCl6Pt.2H3N/c1-7(2,3,4,5)6;;/h;2*1H3/q-2;;/p+2 InChIKey : PCCGQTHFYHJATL-WPAIPAOFAY Std. InChI : vue 3D InChI=1S/6ClH.2H3N.Pt/h6*1H;2*1H3;/q;;;;;;;;+4/p-4 Std. InChIKey : PCCGQTHFYHJATL-UHFFFAOYSA-J
Apparence	poudre jaune[1] à orange[2]
Propriétés chimiques
Formule	H8Cl6N2Pt(NH4)2PtCl6
Masse molaire[3]	443,879 ± 0,022 g/mol H 1,82 %, Cl 47,92 %, N 6,31 %, Pt 43,95 %,
Propriétés physiques
T° fusion	décomp. 380 °C[4]
Solubilité	7 g·L-1 à 15 °C[1]
Masse volumique	3,07 g·cm-3 à 25 °C[2]
Cristallographie
Classe cristalline ou groupe d’espace	Fm3m (no 225) cubique Hermann-Mauguin : ${\displaystyle F\ 4/m\ {\bar {3}}\ 2/m\,}$ Hermann-Mauguin court : ${\displaystyle Fm{\bar {3}}m\,}$ Schoenflies : ${\displaystyle O_{h}^{5}\,}$
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,8[4]
Précautions
SGH[1],[2],[4]
H301, H317, H318, H334, P261, P280, P301+P310, P305+P351+P338 et P342+P311 H301 : Toxique en cas d'ingestion H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H318 : Provoque des lésions oculaires graves H334 : Peut provoquer des symptômes allergiques ou d'asthme ou des difficultés respiratoires par inhalation P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P342+P311 : En cas de symptômes respiratoires : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
Transport[2]
-    3288    Numéro ONU : 3288 : SOLIDE INORGANIQUE TOXIQUE, N.S.A. Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Écotoxicologie
DL50	195 mg·kg−1 (rat, oral)[1],[4]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Préparation et structure

(NH₄)₂[PtCl₆] est constitué de cations tétraédriques d'ammonium et d'anions octaédriques [PtCl₆]²⁻ séparés. Il est généralement synthétisé sous la forme d'un fin précipité jaune par réaction entre une solution d'acide hexachloroplatinique et une solution de sel d'ammonium^[5],[6] :

${\displaystyle \mathrm {H_{2}[PtCl_{6}]+2\ NH_{4}Cl\longrightarrow (NH_{4})_{2}[PtCl_{6}]\downarrow +2\ HCl} }$.

Ce complexe est si faiblement soluble qu'il est utilisé pour isoler le platine du minerai et des résidus recyclés^[7],[8].

Analysé par cristallographie aux rayons X, le sel révèle une cristallisation en un motif cubique rappelant la structure de la fluorite. Il cristallise dans le groupe d'espace Fm3m (n^o  225)^[6]. Les centres [PtCl₆]²⁻ sont octaédriques. Les centres NH₄⁺ sont liés par liaison hydrogène aux ligands chlorures^[9].

Utilisations et réactions

L'hexachloroplatinate d'ammonium est utilisé pour le placage du platine. Le chauffage de (NH₄)₂[PtCl₆] sous un courant d'hydrogène à 200 °C produit de l'éponge de platine. En réaction avec le chlore, cette éponge donne H₂PtCl₆^[5].

Lorsque l'hexachloroplatinate d'ammonium est chauffé à haute température, il se décompose^[1],[10] en plusieurs étapes^[11], donnant globalement :

${\displaystyle \mathrm {3\ (NH_{4})_{2}[PtCl_{6}]\ {\xrightarrow {1000\ ^{\circ }C}}\ 3\ Pt+2\ NH_{4}Cl+16\ HCl+2\ N_{2}} }$.

Il réagit avec l'acétate de cuivre(II) et le sulfure d'hydrogène, H₂S pour donner des complexes cuivre-platine utilisés comme matériaux diamagnétiques et semi-conducteurs^[2].

Notes et références

• (en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Ammonium hexachloroplatinate » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Ammoniumhexachloroplatinat(IV) » (voir la liste des auteurs).

1. Entrée « Ammonium hexachloroplatinate » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 01/02/2016 (JavaScript nécessaire)
2. Fiche Sigma-Aldrich du composé Ammonium hexachloroplatinate(IV) 99.999% trace metals basis, consultée le 03/07/2016., [PDF] fiche MSDS.
3. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
4. PubChem CID 16211460
5. (en) George B. Kauffman, « Ammonium Hexachloroplatinate(IV) », Inorganic Syntheses, vol. 9,‎ 1967, p. 182–185 (ISBN 978-0-470-13240-1, DOI 10.1002/9780470132401.ch51)
6. (de) Georg Brauer, Handbuch der präparativen anorganischen Chemie 3., Band III. Enke, Stuttgart, 1981, p. 1712. (ISBN 3-432-87823-0).
7. (en) S.A. Colton, Chemistry of precious metals, London New York, Blackie Academic & Professional, 1997, 374 p. (ISBN 978-0-7514-0413-5, OCLC 807477289, lire en ligne).
8. (en) Ysmael Verde-Gómez, Gabriel Alonso-Nuñez, Francisco Cervantes et Arturo Keer, « Aqueous solution reaction to synthesize ammonium hexachloroplatinate and its crystallographic and thermogravimetric characterization », ScienceDirect,‎ 2003 (DOI 10.1016/S0167-577X(03)00381-1)
9. Verde-Gómez, Y.; Alonso-Nuñez, G.; Cervantes, F.; Keer, A. "Aqueous solution reaction to synthesize ammonium hexachloroplatinate and its crystallogrpahic and thermogravimetric characterization" Materials Letters, 2003, volume 57, p. 4667-4672. DOI 10.1016/S0167-577X(03)00381-1
10. Michael Moats, Venkoba Ramachandran, Timothy Robinson, W. G. Davenport, Extractive Metallurgy of Nickel, Cobalt and Platinum Group Metals, Elsevier, 2011, p. 509. (ISBN 0-08-096809-0), page sur googlebook.
11. (en) Qingyu Kong, Francois Baudelet, Jun Han, Sebastien Chagnot, Laurent Barthe, Jon Headspith, Roger Goldsbrough, Frederic E. Picca et Olivier Spalla, « Microsecond time-resolved energy-dispersive EXAFS measurement and its application to film the thermolysis of(NH₄)₂[PtCl₆] », Nature,‎ 2012 (DOI 10.1038/srep01018, lire en ligne).

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