Oxyde de rhénium(VII)

L'oxyde de rhénium(VII) est le composé inorganique de formule Re₂O₇. Ce solide jaunâtre est l'anhydride de l'acide perrhénique HReO₄ soit Re₂O₇.2H₂O. Re₂O₇ est la matière première brute pour tous les composés du rhénium, étant la fraction volatile obtenue lors du grillage du minerai hôte^[4].

Oxyde de rhénium(VII)
structure de Re2O7 __ Re     __ O
Identification
Nom UICPA	trioxo(trioxorhéniooxy)rhénium
Synonymes	heptoxyde de rhénium heptoxyde de dirhénium
No CAS	1314-68-7
No ECHA	100.013.857
No CE	215-241-9
PubChem	123106
SMILES	O=[Re](=O)(=O)O[Re](=O)(=O)=O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/7O.2Re InChIKey : NBGOSNNAAHDRLK-UHFFFAOYSA-N
Apparence	poudre cristalline de vert pâle à jaune foncé[1] inodore[2]
Propriétés chimiques
Formule	O7Re2Re2O7
Masse molaire[3]	484,41 ± 0,004 g/mol O 23,12 %, Re 76,88 %,
Propriétés physiques
T° fusion	220 °C[1]
T° ébullition	360 °C[1] 363 °C[2]
Solubilité	décomposition par l'eau[2]
Masse volumique	6,103 g·cm-3 à 25 °C[1]
Précautions
SGH[1],[2]
H272, H314, P280, P310 et P305+P351+P338 H272 : Peut aggraver un incendie ; comburant H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport[1]
-    3260    Numéro ONU : 3260 : SOLIDE INORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Synthèse et réactions

L'oxyde de rhénium(VII) se forme lorsque du rhénium ou ses oxydes ou sulfures sont oxydés à 500-700 °C dans l'air^[5].

Re₂O₇ réagit fortement avec l'eau. Il se dissout dans l'eau pour donner l'acide perrhénique. C'est le précurseur du trioxyde de méthylrhénium ("MTO"), un catalyseur d'oxydation^[6].

Structure

L'oxyde de rhénium(VII) cristallise dans le système orthorhombique avec le groupe d'espace P2₁2₁2₁ (n^o 19). Les paramètres du réseau sont a = 1250 pm, b = 1520 pm et c = 540 pm. Dans le cristal, l'oxyde de rhénium(VII) forme des tétraèdres ReO⁴ et des octaèdres ReO₆, qui alternent les uns avec les autres et sont reliés par les angles^[7]. Re₂O₇ cristallin est donc un polymère inorganique, constitué de centres Re octaédriques et tétraédriques alternés. Lors du chauffage, le polymère craque pour donner Re₂O₇ moléculaire (non polymérique). Cette espèce moléculaire ressemble étroitement à l'heptoxyde de dimanganèse, étant constituée d'une paire de tétraèdres ReO₄ qui partagent une arête, i.e., O₃Re-O-ReO₃^[8].

Catalyseur d'hydrogénation

L'oxyde de rhénium(VII) est utilisé en synthèse organique comme catalyseur pour l'éthénolyse^[9], la réduction des carbonyles et la réduction des amides^[10].

Références

• (en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Rhenium(VII) oxide » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Rhenium(VII)-oxid » (voir la liste des auteurs).

1. Fiche Sigma-Aldrich du composé Rhenium(VII) oxide 99.995% trace metals basis, consultée le 16 septembre 2019. + (pdf) fiche MSDS.
3. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
4. Hans Georg Nadler, "Rhenium and Rhenium Compounds", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2000. DOI 10.1002/14356007.a23_199
5. Schmidt, M.; Schmidbaur, H., Trimethylsilyl perrhenate, Inorg. Synth., 1967, col. 9, pp. 149-151. DOI 10.1002/9780470132401.ch40
6. (en) W. A. Herrmann and F. E. Kuhn, « Organorhenium Oxides », Acc. Chem. Res., vol. 30, n^o 4,‎ 1997, p. 169–180 (DOI 10.1021/ar9601398)
7. B. Krebs, A. Müller, H. Beyer, The Crystal Structure of Rhenium(VII) Oxide, Inorg. Chem., 1969, vol. 8(3), pp. 436–443. {{DOI:10.1021/ic50073a006}}.
8. Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. (ISBN 0-19-855370-6).
9. (en) « Metathesis », dans Lionel Delaude, Alfred F. Noels, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Wiley
10. (en) Shigeo Nishimura, Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis, Newyork, Wiley-Interscience, 2001, 1^re éd., 42-43, 182, 389-390, & 408 (ISBN 978-0-471-39698-7, lire en ligne)

Lien externe

• http://www.webelements.com/rhenium/chemistry.html

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