Nomenclatura de hidrocarburos policíclicos con puentes
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El Sistema de Nomenclatura de Hidrocarburos con Puentes (Bridged polycycles en inglés) es un método para nombrar hidrocarburos derivados de monocíclicos que presentan una cadena lateral de carbono que se vuelve a conectar en el monociclo para formar un nuevo compuesto cíclico. Al repetirse esta operación se pueden generar triciclos, tetraciclos, pentaciclos, etc.[1] Si la cadena lateral se cicla en el carbono de inicio, se obtiene un compuesto espiro; si se cicla en una posición vecina al carbono de inicio, se obtiene un compuesto bicíclico fusionado. Si se cicla sobre otra posición distinta a las mencionadas previamente, se obtiene un hidrocarburo bicíclico con puentes.[2]
Este sistema de nomenclatura para nombres de compuestos policíclicos fue desarrollado primeramente para los compuestos bicíclicos por Adolf von Baeyer en 1900.[3] y se extendió a los sistemas tricíclicos por Buchner y Weigand.[4]
Se considera que un sistema policíclico contiene una serie de anillos igual al número mínimo de cortes necesarios para convertir el sistema en un compuesto de cadena abierta. El número de anillos se indica con el prefijo apropiado, biciclo-(no diciclo), triciclo, tetraciclo, etc.
Un puente es una cadena de átomos o un enlace covalente que conecta a dos carbonos endocíclicos (es decir, que se encuentran incluidos en el ciclo)
Una cabeza de puente es un átomo del sistema policíclico que se une a tres o más átomos del esqueleto (excepto el hidrógeno). Es un átomo común entre los puentes.
Las dos cabezas de puente deben ser seleccionadas como cabezas de puente principal. En estas dos cabezas de puente deben estar vinculados por lo menos tres puentes. El puente principal es un puente que conecta las dos cabezas de puente principal.
Un puente es secundario si no está incluido en el ciclo principal o el puente principal.
1. Se cuenta el número de carbonos del todo el sistema y se asigna el nombre del alcano lineal correspondiente, precedido del prefijo “biciclo-“:
2. Se identifican las cabezas de puente:
3. Se cuentan los carbonos de cada puente:
4. Entre el prefijo “biciclo-“ y el nombre del alcano se ordena en orden descendente la serie de números de carbonos de cada puente separados por puntos y toda la serie va encerrada en corchetes.
Para nombrar un sistema policíclico, además de la identificación del número de ciclos y las cabezas de puentes, se deben tomar en cuenta las siguientes consideraciones:[5]
Los puentes secundarios independientes se citan antes que los que se encuentran sobre otro puente:
Si hay una elección posible de puentes secundarios independientes en la primera cita, el prioritario será el más largo posible. A continuación, si procede una segunda cita, es el que sigue en longitud y así sucesivamente:
La numeración de los puentes secundarios dependientes se mantiene lo más baja posible:
El anillo principal debe contener tantos átomos de carbono como sea posible, dos de los cuales deben servir como cabeza de puente para el puente principal. El puente principal será tan grande como sea posible:
El anillo principal se dividirá lo más simétricamente posible por el puente principal:
Los superíndices localizadores de los puentes secundarios se eligen lo más bajos posible. Los superíncides localizadores de los puentes secundarios deberán ser lo menores posible cuando se consideran como un conjunto en orden numérico ascendente; se toma la decisión en el primer punto de diferencia:
Cuando los sistemas policíclicos fusionados presentan además un puente, el nombre de éste se subordina al del sistema de fusión. Los puentes se nombran citando los dos localizadores donde se encuentra el puente con respecto al sistema de numeración del sistema fusionado y el nombre del puente, el cual tiene el mismo nombre del hidrocarburo sin enlazar:[6]
Si hay presentes puentes de diferentes tipos, estos se citan en orden alfabético. Si el puente se conecta con una doble ligadura, se denomina con la terminación "-ilideno":
antraceno.png)
No se puede combinar nomenclatura de fusión con la nomenclatura de von Baeyer. Por lo tanto, los ciclos generados deben dar prioridad a la nomenclatura de fusión y posteriormente se nombran los puentes como sustituyentes. A continuación se enunciarán los casos en donde haya más de una elección para el nombre del policilco.
a. Se debe escoger el mayor número de anillos fusionados antes de cerrar el sistema con el puente:
b. El sistema de anillos fusionados debe incluir tanto el máximo número como los anillos de mayor tamaño:
c. Cuando hay una elección para los números de posición de los puntos de unión en varios puentes individuales, se asignan los números más bajos a las cabezas de puente en el orden de citación de los puentes y los átomos puente se numeran de acuerdo a los números más bajos y siguiendo el orden de numeración del sistema fusionado. Si los puentes se repiten, los pares de localizadores se separan con dos puntos (:):
d. Cuando el puente está formado por un sustituyente bivalente de un anillo aromático, se asignan los números más bajos a los átomos de carbono que constituyen el puente más corto y la numeración procede alrededor del anillo:
Existen nombres triviales o semisistemáticos para diversos sistemas policíclicos, ya sea por su interés en síntesis orgánica, en química teórica o productos naturales. A continuación se mostrarán los más comunes.
Diversos sistemas terpénicos presentan esqueletos policíclicos en sus estructuras. La numeración está basada en su origen biosintético. Cabe mencionar al bornano, canfano, pinano, cedrano, taxano, giberelano y kaurano.[7][8]
Un Barreleno es un compuesto bicíclico orgánico con un nombre von Baeyer biciclo[2.2.2]octa-2,5,7-trieno. Fue sintetizado y descrito por H. E. Zimmerman en 1960 y su nombre se debe a que recuerda a un barril. Es un aducto de Diels-Alder. Debido a su geometría molecular inusual, el compuesto es de considerable interés para los químicos teóricos. Esta estructura presenta aromaticidad de Möbius[9]
Los tripticenos conceptualmente son barrelenos fusionados con benceno:
El Adamantano o (triciclo[3.3.1.13,7]decano) es un compuesto cristalino incoloro con un olor parecido al alcanfor.[10][11] Tiene la fórmula C10H16, es un cicloalcano y también el diamantoide más simple. Se descubrió en el petróleo en 1933.[12] Su nombre deriva del griego adamantinós (relacionado con el diamante) debido al parecido de su estructura con la piedra preciosa.[13] El adamantano es el isómero más estable de C10H16.
El Twistano (Nombre IUPAC: triciclo[4.4.0.03,8]decano[14]) es un isómero del adamantano. El twistano fue nombrado así por la forma en la que su anillo tiene una conformación permanentemente forzada a un "bote retorcido (twist-boat en inglés).
El Canastano (Basketane en inglés) debe su nombre a su similitud con una canasta. Tiene el nombre sistemático pentaciclo[4.4.0.02,5.03,8.04,7]decano[15] Este compuesto fue sintetizado simultánea e independientemente en 1966,[16] por Masamune[17] y por Dauben y Whalen.[18]
El Pagodano debe su nombre a la similitud referida como una pagoda. Su nombre IUPAC es undecaciclo[9.9.0.01,5.02,12.02,18.03,7.06,10.08,12.011,15.013,17.316,20]icosano. El nombre general "pagodano" se reserva para todos los compuestos que conserven la misma jaula central de 16 carbonos. Cada miembro de este grupo puede ser considerado como el resultado de conectar 8 átomos de esta jaula en pares por cada cuatro cadenas de alcano. El miembro general es denominado como [m.n.p.q]pagodano, en donde m, n, p y q son el número de carbonos de estas cuatero cadenas. La fórmula general es C16+sH12+2s, en donde s= m+n+p+q. En particular, el compuesto base C20H20 tiene esos carbonos conectados por 4 metilenos (m=n=p=q=1), y por lo tanto, el nombre semisistemático del primer pagodano es [1.1.1.1]pagodane.[19]
Los "Betweenanenos" (betweenanenes en inglés) son alquenos bicíclicos que presentan una doble ligadura entre la cabeza de puente y una unión trans para cada ramificación del doble enlace, así que pueden ser denominados como trans-biciclo[m.n.0]alqu-1(m+2)-enos[20][21]
Mientras se elucidaba la estructura del benceno, diversas estructuras policíclicas fueron propuestas. Sus nombres triviales son denominadas como "benceno de" seguido del autor que la propuso:
Los hidrocarburos platónicos son la representación molecular de geometrías de sólido platónico, con los vértices reemplazados por átomos de carbono y las aristas reemplazadas por enlaces químicos. No todos los sólidos platónicos tienen su contraparte molecular:
Por otra parte, los siguientes hidrocarburos platónicos han sido sintetizados:
Los paddlanos son hidrocarburos tricíclicos saturados con dos átomos de carbono como cabeza de puente unidos a través de cuatro puentes. Su nombre genérico sistemático es triciclo[m.n.o.p1,(m+2)] alcanos. Se ha definido una nomenclatura semisistemática para referirlos como [m.n.o.p] paddlanos (Cuando p=0, se denominan propelanos).[23]
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