Alpernes hovedkam er den bjergkæde som dannes af Alpernes højeste bjergtoppe og -rygge. Den danner en bueformet linje fra Cadibonapasset ved Savona i Liguria via den fransk–italienske grænse, Schweiz og Østrig til i nærheden af Wien. Istore dele af dens forløb følger Alpernes hovedkam nationale grænser og vigtige vandskel.
Der findes flere andre markante kamme i Alperne som møder hovedkammen og kan betragtes som forgreninger af denne:
Bern-Alperne (op til 4.274moh.) danner fortsættelsen af det europæiske hovedvandskel mod vest.
Kammen Albula–Silvretta–Verwall (op til 3.418moh.) danner fortsættelsen af det europæiske hovedvandskel mod nord.
Kammen De karniske Alper–Karawanken (op til 2.780moh.) udgør delvis en fortsættelse af vandskellet mellem Adriater- og Sortehavet.
Alpernes hovedkam er i dag i store dele af sit forløb sammenfaldende med nationale grænser. Øst/syd for hovedkammen ligger hovedsagelig Italien. Vest/nord for hovedkammen ligger Frankrig, Schweiz og Østrig. Større og mindre undtagelser forekommer imidlertid mange steder, specielt i Schweiz (Ticino og Graubünden), som har store områder syd for hovedkammen. Til gengæld har Italien mindre områder nord for hovedkammen (bl.a. Livigno).
Det har ikke altid været sådan; Dagens situation er i en historisk sammenhæng nok så ung. Fra den tidlige middelalder til midten af 1800-tallet eksisterede der en række passtater, som kontrollerede sammenhængende territorier på begge sider af Alpernes hovedkam. De største af disse var Savoie, Det Schweiziske edsforbund, Graubünden og Tyrol. I disse stater var Alpernes hovedkam ikke noget skel, men tvært imod var transport over dens pas et vigtigt erhvervsgrundlag. Med undtagelse af Schweiz blev passtaterne ofret i de europæiske stormagters kamp om at oprette territorialstater. Disse var ikke interesseret i de kulturhistoriske enheder, men i formålstjenlige grænselinjer.
Alpernes hovedkam passerer (fra sydvest til nordøst) i Vestalperne gennem gnejszonen og centralmassiverne, og i Østalperne gennem Central-Alperne og de Nordlige kalkalper. Hovedkammen er dermed ikke kendetegnet ved nogle geologiske fællestræk, men må nærmere siges at være et kombineret resultat af tektoniske processer på den ene side og erosive tilfældigheder på den anden side.
Et udvalg af bjergpas som fører over hovedkammen. Det sidste (eller eneste) pas som er angivet for en bjergkæde, danner grænsen til næste bjergkæde. Tal er højder i meter over havet.