chemická sloučenina From Wikipedia, the free encyclopedia
Chlorochroman pyridinia (zkráceně PCC) je organická sloučenina se vzorcem [C5H5NH]+[CrO3Cl]−. Používá se v organické syntéze na oxidace alkoholů na karbonylové sloučeniny. Jsou známy i jiné obdobné sloučeniny s podobnou reaktivitou;. PCC má výhodu ve větší selektivitě oxidací.[1]
Chlorochroman pyridinia | |
---|---|
Strukturní vzorec | |
Obecné | |
Systematický název | chlorochroman pyridinia |
Ostatní názvy | Coreyovo–Suggsovo činidlo |
Funkční vzorec | (C5H6N+)CrO3Cl− |
Sumární vzorec | C5H6NCrO3Cl |
Vzhled | žlutooranžová pevná látka[1] |
Identifikace | |
Registrační číslo CAS | 26299-14-9 |
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) | 247-595-5 |
PubChem | 129695875 |
ChEBI | 176795 |
SMILES | C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)Cl |
InChI | InChI=1S/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1 |
Vlastnosti | |
Molární hmotnost | 201,55 g/mol |
Teplota tání | 205 °C (478 K) |
Rozpustnost v polárních rozpouštědlech | rozpustný v acetonu, acetonitrilu a tetrahydrofuranu |
Bezpečnost | |
H-věty | H272 H317 H350 H410 |
P-věty | P201 P221 P273 P280 P302+352 P308+313 |
Některá data mohou pocházet z datové položky. |
Molekula PCC se skládá z pyridiniového kationtu, [C5H5NH]+, a chlorochromanového aniontu, [CrO3Cl]−. Bylo popsáno i několik podobných solí, například chlorochroman 1-butylpyridinia, [C5H5N(C4H9)][CrO3Cl], a chlorochroman draselný.
PCC je možné zakoupit nebo připravit přidáním pyridinu do chladného roztoku oxidu chromového v koncentrované kyselině chlorovodíkové:[2][3]
Tvorbu par chromylchloridu (CrO2Cl2) během přípravy uvedeného roztoku lze omezit změnou pořadí přidávání reaktantů, kdy se roztok pyridinu v koncentrované kyselině chlorovodíkové přilévá k pevnému oxidu chromovému za současného míchání.[4]
PCC se používá jako oxidační činidlo, vysoce účinné při oxidacích alkoholů, primárních na aldehydy a sekundárních na ketony. Vykazuje větší selektivitu než podobné Jonesovo činidlo, takže málokdy dochází k oxidaci až na karboxylové kyseliny, pokud se v reakční směsi nenachází voda. Při oxidaci pomocí PCC se alkohol přidává k suspenzi PCC v dichlormethanu.[5][6][7] Obecná rovnice reakce vypadá takto:
Například triterpen lupeol se oxiduje na lupenon:[8]
Za přítomnosti terciárního alkoholu se chromátový ester vzniklý z chlorochromanu pyridinia může izomerizovat [3,3]-sigmatropní reakcí a následnou oxidací se vytvořit enon; tato reakce se nazývá Bablerova oxidace:
Tento druh reakce byl například využit při syntéze morfinu.[9]
U jiných běžných oxidačních činidel se často objevují dehydratace, protože tyto alkoholy nelze oxidovat přímo.
PCC také může přeměňovat některé nenasycené alkoholy a aldehydy na cyklohexenony. Tato oxidační kationtová cyklizace může být například využita k přeměně (−)-citronellolu na (−)-pulegon.
PCC také zvyšuje účinnost allylových oxidací, například oxidací dihydrofuranů na furanony.[1]
K oxidaci alkoholů se dají použít i dimethylsulfoxid (ve Swernově a Pfitznerově–Moffattově oxidaci) a Dessův–Martinův perjodinan.
PCC je, podobně jako další sloučeniny šestimocného chromu, toxický.
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.