إعادة ترتيب البنزيدين

إعادة ترتيب البنزيدين في الكيمياء العضوية (بالإنجليزية:) هو تفاعل يتحول فيه هيدرازوبنزول في محلول حمضي إلى بنزيدين. اكتشف العالم الكيميائي نيكولاي زينين هذا التفاعل عام 1844 عند اختزال النتروبنزول إلى أنيلين عبر مادتي أزوكسيبنزول وهيدرازوبنزول. وخلال هذا التفاعل الاختزالي اكتشف إعادة ترتيب البنزيدين. ^[1]

يعتبر إعادة ترتيب البنزدين أنه من نوع [5,5]-sigmatrope . ,^[2]^[3] حيث يعاد ترتيب الهيدرابنزول في محلول حمضي محفز إلى بيفينيل. ينقسم الرابطة –N–N الموجودة في الهيدرازوبنزول الغنية بالبروتونات وتتكون رابطة –C–C بين الذرتين C-4 وC-4' في الحلقات من جديد. وبعد انقسام رابطتين للبروتونات واستبدال مجموعتي أمينو ويتكون البيفينيل. ^[4]

ويثبت تكون أثنان من البنزيدين H₂N-A-A-NH₂ وH₂N–B–B–NH₂ فقط من أثنين من الهيدرابنزول (A–N=N–A وB–N=N–B) هذه الآلية للتفاعل بين الجزيئات.

وعندما يكون المحلول الحمضي محففا يكون التفاعل من الدرجة الأولى يالنسبة إلى تركيز البروتونات، أما إذا كان المحلول الحمضي عالي التركيز فيكون التفاعل من الدرجة الثانية. وهذا يبين أن اكتساب الهيدرابنزول لبروتون واحد يكون لازما لسير التفاعل، أما في حالة تركيز عالي للمحلول الحمضي فيسير التفاعل عن طريق جزيئات ذات بروتونين. ^[4]

كما تتكون من خلال إعادة ترتيب السيميدين Semidin أرثو سيميدين وبارا سيميدين بالإضافة إلى

2,2'-Diaminobiphenyl و2,4'-Diaminobiphenyl.^[4]

[1]
Georg Schwedt: Liebig und seine Schüler. Springer-Verlag, 2002, S. 197, ISBN 3-540-43205-1 (Google Books). نسخة محفوظة 09 نوفمبر 2013 على موقع واي باك مشين.
[2]
H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, C. Collins, B. E. Maxwell: Mechanism of the benzidine rearrangement. Kinetic isotope effects and transition states. Evidence for concerted rearrangement, in: J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 955–956; دُوِي:10.1021/ja00394a047.
[3]
H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, M. Brechbiel: Benzidine rearrangements. 16. The use of heavy-atom kinetic isotope effects in solving the mechanism of the acid-catalyzed rearrangement of hydrazobenzene. The concerted pathway to benzidine and the nonconcerted pathway to diphenyline, in: J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2501–2509; دُوِي:10.1021/ja00373a028.
[4]
T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, S. 40–42, Teubner, Wiesbaden 2004, ISBN 3-519-33526-3.

هذه بذرة مقالة عن موضوع علمي بحاجة للتوسيع. فضلًا شارك في تحريرها.

[1] [1]
Georg Schwedt: Liebig und seine Schüler. Springer-Verlag, 2002, S. 197, ISBN 3-540-43205-1 (Google Books). نسخة محفوظة 09 نوفمبر 2013 على موقع واي باك مشين.

[2] [2]
H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, C. Collins, B. E. Maxwell: Mechanism of the benzidine rearrangement. Kinetic isotope effects and transition states. Evidence for concerted rearrangement, in: J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 955–956; دُوِي:10.1021/ja00394a047.

[3] [3]
H. J. Shine, H. Zmuda, K. H. Kwart, A. G. Horgan, M. Brechbiel: Benzidine rearrangements. 16. The use of heavy-atom kinetic isotope effects in solving the mechanism of the acid-catalyzed rearrangement of hydrazobenzene. The concerted pathway to benzidine and the nonconcerted pathway to diphenyline, in: J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2501–2509; دُوِي:10.1021/ja00373a028.

[laue-4] [4]
T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, S. 40–42, Teubner, Wiesbaden 2004, ISBN 3-519-33526-3.

[1]

[2]

[3]

[4]

Wikiwand in your browser!

إعادة ترتيب البنزيدين

Wikiwand in your browser!

المراجع

انظر أيضا