آزولين

أزولين^[3] هو مركب عضوي حلقي وهو مصاوغ للنفثالين وله الصيغة الكيميائية C₁₀H₈ ويكون على شكل صلب أزرق اللون.

آزولين
آزولين	آزولين
التسمية المفضلة للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية
Azulene
تسمية الاتحاد الدولي للكيمياء
Bicyclo[5.3.0]decapentaene
أسماء أخرى
Azulene
المعرفات
رقم CAS	275-51-4
بوب كيم (PubChem)	9231
مواصفات الإدخال النصي المبسط للجزيئات C1=CC=C2C=CC=C2C=C1[1]
المعرف الكيميائي الدولي InChI=1S/C10H8/c1-2-5-9-7-4-8-10(9)6-3-1/h1-8H[1]  InChIKey:CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N[1][2]
الخواص
الصيغة الجزيئية	C10H8
الكتلة المولية	128.17 غ/مول
المظهر	صلب أزرق
نقطة الانصهار	99 °س
نقطة الغليان	242 °س
الذوبانية في الماء	عملياً غير منحل في الماء
في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال)
تعديل مصدري - تعديل

الوفرة الطبيعية

توجد الآزولينات (مشتقات الآزولين) عادة في الطبيعة على شكل خضاب في أنواع من المشروم وزيت الجياك وبعض أنواع الفقاريات البحرية.

التحضير

يشتق اسم المركب من الاسم الإسباني آزول، والذي يعني أزرق. كان الآزولين يحصل عليه في الماضي كحامل للون الأزرق اللازودي بالتقطير بالبخار، كما عثر عليه في قيصوم ألفي الأوراق والشيح.

هناك عدة طرق لتحضير الآزولين، كان بلاتنر و بفاو أول من تمكن من اصطناعه عضوياً سنة 1939؛^[4] وذلك من الإندان وديازوأسيتات الإيثيل.

هناك طريقة ذات كفاءة جيدة وذلك وفق مبدأ اصطناع الإناء الواحد، والتي تتضمن تفاعل تحلق لتشكيل حلقي البنتاديين مع وجود سينثونات خماسية الكربون وغير مشبعة.^[5] كما يمكن الانطلاق من حلقي الهبتاتريين كما هو موضح في المثال أدناه:^[6]

تحضير الآزولين: الخطوة 1: إضافة حلقية 2+2 من حلقي الهبتاتريين مع ثنائي كلورو كيتين؛ الخطوة 2: تفاعل إدخال ديازو الميثان؛ الخطوة 3: تفاعل نزع هالوجين الهيدروجين مع ثنائي ميثيل فورماميد DMF؛ الخطوة 4: اختزال لوش إلى الكحول بواسطة بورهيدريد الصوديوم؛ الخطوة 5: تفاعل حذف باستخدام كاشف بورغس؛ الخطوة 6: أكسدة عضوية بمركب بارا-كلورانيل؛ الخطوة 7: تفاعل نزع هالوجين بوجود بولي ميثيل هيدروسيلوكسان (PMHS) وأسيتات البالاديوم الثنائي وفوسفات البوتاسيوم وربيطة BINAP.

الخواص

في حين النفثالين عديم اللون فإن الآزولين يكون على شكل أزرق اللون، وكان الكيميائي ليوبولد روزيتشكا أول من وصف بنية الآزولين. ينظر إلى بنية المركب على أنها دمج حلقات من بنيتي حلقي البنتاديين وحلقي الهبتاتريين. يحوي المركب على عشرة إلكترونات باي، وله خواص عطرية. يبلغ عزم ثنائي قطب للمركب 1.08 ديباي.^[7]

يمكن أن يخضع المركب لتفاعل فريدل-كرافتس. أثبتت دراسات التفاعلية الكيميائية للمركب أن الحلقة السباعية هي محبة النواة والحلقة الخماسية وهي محبة للنواة.

الاستخدامات

يستخدم الآزولين في الكيمياء العضوية الفلزية كربيطة للمراكز الفلزية قليلة التكافؤ، مثل الحديد والموليبدنوم.^[8]

المشتقات

يعود اللون الأزرق في مشروم Lactarius indigo إلى مشتق من مشتقات الآزولين وهو (7-إيزوبروبيل-4-ميثيل آزولين-1-يل) ميثيل ستيارات (7-isopropenyl-4-methylazulen-1-yl)methyl stearate.^[9]

.

بنية مركب فيتيفآزولين

هناك عدد من المركبات الكيميائية تعد من مشتقات الآزولين، وتسمى الآزولينات، حيث تحوي على هيكل الآزولين في بنيتها. من هذه المركبات كل من كامآزولين وجيآزولين. من هذه المشتقات أيضاً مركب فيتيفآزولين؛ وهو مركب له بنية الآزولين، حيث يحوي على مجموعتي ميثيل مستبدلتين في الموقعين 4 و 8 بالإضافة إلى مجموعة إيزوبروبيل في الموقع 2؛ ومن هنا التسمية النظامية 4,8-dimethyl-2-isopropylazulene؛ أما التسمية الشائعة فيتيفآزولين فمشتقة من vetiver وهو المقابل الإنجليزي لنبات نجيل الهند، حيث يوجد الفيتيفآزولين في الزيت العطري المستخلص منه.

اقرأ أيضاً

• إندين

المراجع

1. azulene (بالإنجليزية), QID:Q278487
2. ChEBI release 2020-09-01، 1 سبتمبر 2020، QID:Q98915402
3. النباتات الطبية والعطرية والسامة في الوطن العربي (بالعربية والإنجليزية واللاتينية)، الخرطوم: المنظمة العربية للتنمية الزراعية، 1988، ص. 80، OCLC:4771219150، QID:Q126198450
4. Zur Kenntnis der flüchtigen Pflanzenstoffe VIII. Synthese des Vetivazulens Alexander St. Pfau , Pl. A. Plattner Helvetica Chimica Acta, Volume 22 Issue 1, Pages 202–08 1939 دُوِي:10.1002/hlca.19390220126
5. Klaus Hafner(1990)."Azulene". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 15.
6. Approach to the Blues: A Highly Flexible Route to the Azulenes Sébastien Carret, Aurélien Blanc, Yoann Coquerel, Mikaël Berthod, Andrew E. Greene, Jean-Pierre Deprés, Angewandte Chemie International Edition, Volume 44, Issue 32 , Pages 5130–33 2005 Abstract نسخة محفوظة 10 يناير 2020 على موقع واي باك مشين.
7. Anderson A. G., Jr.؛ Stecker, B. M. (1959). "Azulene. VIII. A Study of the Visible Absorption Spectra and Dipole Moments of Some 1- and 1,3-Substituted Azulenes". J. Am. Chem. Soc. ج. 81 ع. 18: 4941–4946. DOI:10.1021/ja01527a046.
8. Melvyn R. Churchill "Transition Metal Complexes of Azulene and Related Ligands" Progress in Inorganic Chemistry 1970, volume 11. دُوِي:10.1002/9780470166123.ch2
9. Harmon AD, Weisgraber KH, Weiss U.؛ Weisgraber؛ Weiss (1979). "Preformed azulene pigments of Lactarius indigo (Schw.) Fries (Russulaceae, Basidiomycetes)". Cellular and Molecular Life Sciences. ج. 36 ع. 1: 54–56. DOI:10.1007/BF02003967. ISSN:1420-682X.{{استشهاد بدورية محكمة}}: صيانة الاستشهاد: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين (link)

• بوابة الكيمياء
• بوابة كيمياء عضوية